Главная – Журналы – Химия в интересах устойчивого развития 2007 номер 1

Исследована термоокислительная деструкция полиакролеиноксимов, полученных конденсацией полиакролеинов, которые содержат до 80 % альдегидных групп, с гидроксиламином. В результате диференциально-термического и изотермического анализа, а также ИК- и масс-спектрометрии показано, что процесс термоокислительной деструкции полиакроленоксимов в значительной степени зависит от скорости их нагрева и в меньшей степени - от молекулярной массы и строения полимеров. Установлено, что в температурном интервале от 120 до 250^oС при скорости нагрева до 4^oC/мин (по данным ДТГА, а также результатам, полученным при исследовании термоокислительной и термической деструкции в изотермическом режиме при 170 и 190^oС) наблюдается дегидратация оксимных групп и N-гидроксипиперидиновых циклов, что приводит к образованию в макромолекулах акрилонитрильных звеньев, способных к внутри- и межмолекулярному сшиванию. Таким образом, при термообработке полиакролеиноксимов при 190^oС в изотермическом режиме можно получать термостойкие полимеры.
С увеличением скорости нагрева полиакролеиноксимов до 5^oC/мин и выше уже при 170^oС деструкция осложняется окислительным отрывом боковых групп, входящих в макромолекулы полимеров, по-видимому, за счет инициирования цепного процесса нитроксильными радикалами. В результате наблюдается образование углеводородного полимерного остатка, содержащего в макроцепи сопряженные связи -С=С-, который сгорает в температурном интервале 400-600^oС.