Влияние электронных эффектов сопряженных енонов на их реакционную способность в превращениях типа AddN
Э.Р. Латыпова1, Р.Я. Харисов2, И.В. Вакулин1, Р.Ф. Талипов1, Г.Ю. Ишмуратов2
1Башкирский государственный университет, Уфа
2Институт органической химии Уфимского научного центра РАН
Ключевые слова: (R)-4-ментенон, 2-алкилзамещенные циклогексен-2-оны и акролеины, конформационный анализ, ab initio расчеты
Страницы: 49-53
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
С использованием приближений RHF/3-21G, RHF/6-31G(d, p), MP2/6-31G(d, p), B3LYP/6-31G(fd, p) изучено строение и рассчитаны спектры ЯМР 13С 2-алкилзамещен-ных циклогексен-2-онов и 2-алкилакролеинов. В ряду 2-алкилциклогексен-2-онов влияние заместителя на отклонение от копланарности фрагмента С=С—С=О более выражено по сравнению с 2-алкилакролеинами. При этом данного отклонения (5° ) недостаточно для объяснения наблюдаемых свойств 2-алкилциклогексен-2-онов за счет нарушения сопряжения. Особое поведение (R)-4-ментенона в реакциях 1, 4-присоединения и озонолиза объяснено более выраженным +I-эффектом алкильного заместителя в a -положении.
|
