Искажение тетраэдрической координации ионов Fe(III), стабилизированных в решетке ZSM-5 цеолита
Малыхин С.Е., Ануфриенко В.Ф., Хенсен Е.Дж.М., Кузнецова Е.В., Ларина Т.В., Жидомиров Г.М.
Ключевые слова: Fe-ZSM-5 цеолит, d—d-переходы, Fe3+ в тетраэдрической координации
Страницы: 914-920
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация
Предложен простой качественный метод анализа d—d-электронных переходов в катионах переходных элементов в оксидных матрицах. В случае, когда возбужденные состояния различаются только электронной конфигурацией d-орбиталей, энергии переходов могут быть рассчитаны исходя из процедуры конфигурационного взаимодействия (КВ), построенной на пяти базовых d-орбиталях катиона в рамках простой кластерной модели, учитывающей первую координационную сферу ионов кислорода относительно выделенного катиона, после чего систематическая ошибка завышения энергий переходов корректируется эмпирическим множителем, подбираемым по экспериментальным УФ спектрам. Физическое значение предложенного эмпирического множителя — учет динамической части электронной корреляции, которая остается вне действия ограниченного КВ. Детально проанализированы наблюдаемые d—d-переходы Fe3+ ионов в MFI цеолитах. Предположено, что особенности наблюдаемых электронных спектров связаны с искажением тетраэдра кислородных атомов вокруг Fe3+. Последнее может быть легко учтено при выборе кластерной модели Fe3+ в решетке. Показано, что наличие слабой низкочастотной полосы ниже 21000 cм–1 является индикатором искажение тетраэдрического окружения Fe3+.
|
