Структура и термические свойства летучих комплексов меди(II) c ОІ–дииминными производными ацетилацетона и строение кристаллов 2–(метиламино)–4–(метилимино)–2–пентена
Морозова Н.Б., Стабников П.А., Байдина И.А., Семянников П.П., Трубин С.В., Игуменов И.К.
Ключевые слова: ОІ-дииминаты меди(II), кристаллическая структура, давление пара, энергия кристаллической решетки
Страницы: 947-956
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
Синтезированы хелаты меди(II) с β-дииминными производными ацетилацетона общей формулы Cu(R1C(NR2)CHC(NR2)R1)2, где R1, R2 — алкильные заместители. Комплексы идентифицированы по данным химического анализа, точкам плавления и методом высокотемпературной масс-спектрометрии. Методом Кнудсена измерены параметры температурной зависимости давления пара и определены стандартные термодинамические параметры D НT0 и D ST0 процессов сублимации. Проведено рентгеноструктурное исследование комплексов меди(II) Cu(СН3—C(NCH3)—CH—C(NCH3)—СН3)2, a = 10,363(1), b = 11,978(1), c = 12,653(1) Å , V = 1570,6(3) Å 3, пространственная группа Рnc2, Z = 4, dвыч = 1,328, R = 0,027 и Cu(СН3—C(NC2H5)—CH—C(NC2H5)—СН3)2, a = 11,782(4), b = 13,951(8), c = 25,591(8) Å , V = 4206(3) Å 3, пространственная группа С2221, Z = 8, dвыч = 1,169 г/см3, R = 0,10, а также 2-(метиламино)-4-(метилимино)-2-пентена CH3—(C=(NCH3))—CH=(C—(NНCH3))—CH3, a = 12,129(2), b = 12,034(2), c = 5,692(1) Å , β = 107,05(3)° , V = 794,3(3) Å 3, пространственная группа Сс, Z = 4, dвыч = 1,055 г/см3, R = 0,06. Методом атом-атомных потенциалов проведены расчеты ван-дер-ваальсовой энергии кристаллической решетки Еcryst комплексов меди(II). Расчетные значения сопоставлены с экспериментально найденными значениями энтальпий сублимации D НT0.
|
