Молекулярная и кристаллическая структура ди- и гексаметинмероцианиновых красителей с положительной сольватохромией — производных 3н-индола и малононитрила
Кулинич А.В., Ищенко А.А., Шишкина С.В., Коновалова И.С., Шишкин О.В.
Ключевые слова: мероцианины, рентгеноструктурный анализ, конформация, ИК спектроскопия, квантовохимический расчет
Страницы: 971-978
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
Методами рентгеноструктурного анализа и ИК спектроскопии изучена молекулярная и кристаллическая структура 2-[(2E)-2-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2H-индол-2-илиден)этилиден]малононитрила (1) и 2-[(2Е,4Е,6Е)-6-(1,3-дигидро-1,3,3-триметил-2H-индол-2-илиден)-2,4-гексадиенилиден]малононитрила (2). Показано, что в кристалле, так же как в растворе, исследуемые мероцианины сохраняют полностью транс-конформацию и приближаются к нейтральному полиену. Установлено, что полиеновый характер усиливается при переходе от ди- к гексаметинмероцианину, что связано с частичным нарушением сопряжения неподеленной пары атома азота вследствие небольшого выхода ее из плоскости хромофора. Показано, что частота валентного колебания цианогруппы в ИК спектре мероцианинов на основе малононитрила может быть использована при анализе полиен-полиметиновых электронных релаксаций. Проведены квантовохимические расчеты пространственного и электронного строения молекул мероцианинов методами АМ1, РМ3 и ab initio. Расчетные данные сопоставлены с экспериментальными.
|
