Квантовохимическое исследование влияния нековалентных взаимодействий на константы ядерного магнитного экранирования в ассоциатах пиримидиновых оснований
Нафикова А.А. 1, Аминова Р.М. 1, Аганов А.В. 1, Резник В.С. 2
1Казанский государственный университет
2Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова, Казнц РАН, Казань
Ключевые слова: ядерное магнитное экранирование, ван-дер-ваальсовы ассоциаты, пиримидиновые основания, квантовохимические расчеты, поляризуемость экранирования, стэкинг-изаимодействия, электрические поля, зарядовое распределение
Страницы: 71-85
Аннотация
Рассмотрено влияние слабых нековалентных взаимодействий на константы ядерного магнитного экранирования (ЯМЭ) (s 1H), (s 13C) и зарядовое распределение (qt) на атомах в модельных ван-дер-ваальсовых ассоциатах незамещенных и замещенных пиримидинов и замещенного урацила. Константы ЯМЭ были рассчитаны методом UB3LYP/6-31G(d,p) с GIAO функциями. Построены корреляционные зависимости констант ЯМЭ s 1H и s 13C от величины заряда q на атомах и показано, что они могут быть представлены в виде полиномов, включающих члены линейные и квадратичные относительно заряда. Полученные таким образом соотношения аналогичны по форме и близки по значениям коэффициентов известным функциям Бакингема и Аугспургера, описывающим влияние электрического поля на константы ядерного магнитного экранирования. Установлено, что значения коэффициентов в этих полиномах имеют определенный физический смысл, характеризуя магнитное экранирование ядра и тензор ? поляризуемости экранирования? в невозмущенной молекуле и ассоциате соответственно. Показано, что константы ЯМЭ, зарядовое распределение в ассоциатах пиримидиновых оснований и, соответственно, отражающие их величины коэффициентов в полиномах зависят от формы, размера, состава ассоциата и могут значительно изменяться в зависимости от расположения пиримидинового основания в ассоциате.
|
