Неэмпирическое квантовохимическое исследование механизмов реакций ацетилена в суперосновных средах. Некаталитическое винилирование метанола
Ларионова Е.Ю. 1, Витковская Н.М. 1, Кобычев В.Б. 1, Шевченко Н.В. 1, Трофимов Б.А. 2
1Иркутский государственный университет
2Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: виниловые эфиры, винилирование, метоксид-ион, механизм, квантовохимические расчеты
Страницы: 101-106
Аннотация
Проведено неэмпирическое квантовохимическое исследование профиля реакции некаталитического винилирования метанола ацетиленом для газовой фазы, а также с учетом влияния растворителя (ДМСО) в рамках комбинированной модели. Показано, что реакция протекает через образование предреакционного комплекса метоксид-иона с ацетиленом, и на этой стадии уже отмечается активация молекулы ацетилена по отношению к протону. Наблюдаемое стереоспецифичное транс-присоединение в реакции винилирования метанола как в газовой фазе, так и с учетом влияния растворителя обеспечивается двумя факторами: более низким активационным барьером, соответствующим Е-строению молекулы ацетилена в переходном состоянии, и безбарьерным протонированием образующегося карбанионного интермедиата.
|
