Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2009 номер 2

Насыщенные пары ErCl₃ и YbCl₃ исследованы в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента при температуре 1165 и 1170 K соответственно. В парах соединений наряду с мономерными молекулярными формами обнаружено незначительное количество димеров (до 3 мол.%). Определены параметры
r_g-эффективной конфигурации мономерных молекул. Для молекул ErCl₃ и YbCl₃ величины межъядерных расстояний r_g(Ln-Cl) составили 2,436(5) и 2,416(5) Å, а значения валентных углов ∠_g(Cl-Ln-Cl) - 117,0(10)° и 117,2(10)° соответственно. Методами HF, B3LYP и МР2 с использованием сочетания энергетически-согласованного квазирелятивистского остовного потенциала ECP_D, включающего 4f-электроны [Kr4d¹⁰4fⁿ],
с контрактированным валентным базисным набором [5s4p3d] для атомов Er и Yb и базиса MIDIX [4s3p1d] для атомов хлора выполнены расчеты равновесной конфигурации
и частот колебаний мономерных и димерных молекул. Теоретически рассчитаны параметры эффективной r_g-конфигурации мономерных молекул, соответствующие температуре эксперимента. Показано, что различие между рассчитанным равновесным r_е(Ln-Cl) и рассчитанным температурно-усредненным r_g(Ln-Cl) расстояниями составляет 0,001-0,002 Å и не превышает погрешности определения r_g(Ln-Cl) параметра в электронографическом эксперименте. Показано, что экспериментальные параметры r_g-структуры не противоречат представлению о плоской равновесной геометрической конфигурации молекул ErCl₃ и YbCl₃.