ОСОБЕННОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ВОЗМУЩЕНИЙ ПРОСТЫХ ЖИДКОСТЕЙ
Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: термодинамическая теория возмущений, простые жидкости
Страницы: 468-477
Аннотация
Доказывается, что средняя энергия возмущения при усреднении по каноническому ансамблю Гиббса выделяется из классической статистической суммы до разложения в ряд теории возмущений. Поэтому член, формально совпадающий с первым порядком теории возмущений в разложении свободной энергии Гельмгольца, к теории возмущений не имеет никакого отношения. Тогда собственно ряд термодинамической теории возмущения всегда начинается со второго порядка малости. Поэтому хорошо известное условие применимости термодинамической теории возмущений ″…как требование малости отнесенной к одной частице энергии возмущения по сравнению с Т…″ (Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц, Статистическая физика, т. V, ч. I) может быть существенно ослаблено. Наиболее важным для применимости термодинамической теории возмущений является не малость потенциала возмущения, а величина многочастичных корреляций в невозмущенной системе.
|
