КОНФОРМАЦИИ И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОНТАКТЫ МОЛЕКУЛ 4- И 4,4′-ЗАМЕЩЕННЫХ БИФЕНИЛОВ В КРИСТАЛЛАХ
О. В. Гринева
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, ovg@phys.chem.msu.ru
Ключевые слова: конформации нежестких молекул, Кембриджский банк структурных данных, межмолекулярные водородные связи, контакты галоген…галоген
Страницы: 753-760
Аннотация
На основе информации, содержащейся в Кембриджском банке структурных данных, выполнен анализ конформаций 139 молекул 4-X-C6H4-C6H4-4′-Y (где X, Y = H, F, Cl, Br, I, CH3, OH, COOH, NH2, NO2, CN) и межмолекулярных контактов, образуемых этими молекулами, в 95 гомо- и гетеромолекулярных кристаллах. Как и следовало ожидать, доля плоских и почти плоских молекул (значения угла между плоскостями фенильных фрагментов (ϕ) находятся в интервале 0-5°) в рассмотренной группе выше (37 %) по сравнению с бифенилами, содержащими любые заместители в 3,3′-, 4,4′-, 5,5′-положениях (26 %). Обнаружено, что доля почти плоских молекул заметно увеличивается, если X = OH (48 % среди молекул, имеющих хотя бы одну OH-группу), в то время как равенство заместителей (X = Y) не приводит к заметному увеличению относительного содержания конформеров с величиной ϕ в этом диапазоне. Найдено, что в рассмотренной группе кристаллических структур специфические межмолекулярные контакты (водородные связи, контакты Hal…Hal, Hal…N≡C и др.) чаще всего приводят к образованию бесконечных молекулярных цепей или их фрагментов (тримеров, димеров). Для структур, в которых есть молекулы, содержащие NH2-группу, характерно образование слоистых (2D) и каркасных (3D) H-ассоциатов.
|
