КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСОВ КРАУН- И АЗАКРАУН-ЭФИРОВ С ФТОРМЕТАЛЛАТАМИ ЦИРКОНИЯ, ГАФНИЯ, НИОБИЯ И ТАНТАЛА
М. С. Фонарь1, Н. Г. Фурманова2, Ю. А. Симонов3
1 Институт прикладной физики АН Республики Молдова, fonari.xray@phys.asm.md
2 Институт кристаллографии РАН, furm@ns.crys.ras.ru
3 Институт прикладной физики АН Республики Молдова
Ключевые слова: краун-эфир, водородные связи, фторметаллаты
Страницы: 131-142
Аннотация
Выполнено систематическое рентгеноструктурное исследование продуктов взаимодействия оксидов (фторидов) Zr(IV), Hf(IV), Nb(V) и Ta(V) с краун-эфирами (КЭ) в водных растворах плавиковой кислоты. Показано, что кислородсодержащие краун-эфиры образуют оксониевые комплексы с гексафторметаллат-анионами [NbF6]- и [TaF6]-. В двух системах, [цис-син-цис-ДЦГ18К6·H3O][TaF6] и [Б18К6·H3O][TaF6], обнаружено явление супрамолекулярной изомерии, обусловленное изменением конформации макроцикла либо частичным перераспределением межмолекулярных водородных связей. Использование в качестве экстрагентов азакраун-эфиров позволило извлечь в виде кристаллических комплексов состава [(HA15К5)2][Ta2F10O] и [(HA18К6·H2O)(A18К6·H2O)]×
×[(H2O)Nb2F9O] уникальные гидролитически нестойкие анионы, продукты неполного замещения атомов кислорода атомами фтора в исходных оксидах. В комплексах [(18К6)(H7O3)2(Hf2F10·2H2O)], [(HA18К6)(M2F10·2H2O)·(H3O)·H2O] и [(H2ДA18К6)×
×(M2F10·2H2O)·2H2O] (M = Zr, Hf) металлы извлекаются в виде одинаковых анионов (M2F10·2H2O)2- со сходной топологией. Проведенное исследование показало безусловную перспективность макроциклических комплексонов для извлечения Zr(IV), Hf(IV), Nb(V) и Ta(V) из фторсодержащих водных растворов.
|
