Квантово-химическое исследование структуры фторированных Мономеров и димеров ацетатов серебра(i)
З. Г. Бажанова1, Ю. И. Тарасов2, Д. М. Ковтун3, А. И. Болталин4, Б. К. Новосадов5, И. В. Кочиков6
1 НИВЦ МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, Воробьевы горы
2 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, tarasov@phys.chem.msu.ru
3 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, tarasov@phys.chem.msu.ru
4 Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, tarasov@phys.chem.msu.ru
5 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, 119334, Москва, ул. Косыгина, 19 - 8
6 НИВЦ МГУ им. М.В. Ломоносова, Москва, Воробьевы горы
Ключевые слова: ацетаты серебра, квантово-химические расчеты, сканирование поверхности потенциальной энергии
Страницы: 433-441
Аннотация
Представлены результаты квантово-химических расчетов равновесной структуры, сечений поверхности потенциальной энергии вдоль нежестких степеней свободы димеров (CF3COOAg)2, (CHF2COOAg)2, (CH2FCOOAg)2, (CH3COOAg)2 и соответствующих мономеров методом B3LYP с корреляционно-согласованным базисом cc-pVTZ для атомов C, O, F с привлечением базиса и релятивистского эффективного потенциала остова Stuttgart 1997 RSC для атомов Ag. Показано, что восьмичленный цикл во всех димерах представляет собой довольно жесткий плоский фрагмент, что в димерах между атомами Ag возможно связывание с порядком связи, равным примерно 0,2. Практически свободное вращение ациклических групп вокруг связи C-C в димерах (CH3COOAg)2 и (CF3COOAg)2 трансформируется к заторможенному вращению в димере (CHF2COOAg)2 и далее к существованию в димере (CH2FCOOAg)2 син- и анти-структур, которые разделены высоким барьером вращения. В мономерах соотношение барьеров внутреннего вращения аналогичное. Установлено, что с увеличением в димерах числа замещений атомов водорода атомами фтора в ряду ацетат-трифторацетат происходит увеличение длины связи Ag-Ag (2,79, 2,81, 2,83, 2,84 Å) с одновременным уменьшением жесткости цикла.
|
