УПАКОВКА ХИРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ ТРИС-АЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ МЕТАЛЛОВ
П. А. Стабников1, Г. И. Жаркова2, Л. Н. Комиcсарова3, А. И. Смоленцев4, С. В. Борисов5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, stabnik@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: хиральные молекулы, трис-ацетилацетонаты металлов, низкотемпературный термохромизм и фазовые превращения
Страницы: 575-586
Аннотация
В КБСД (Cambridge Structural Database) проведены поиск и систематизация упаковок трис-ацетилацетонатов металлов М(aa)3 (около 70 структур за последние 50 лет). Во всех структурах обнаружены плоскости с гексагональным окружением молекул. С учетом хиральности молекул выявлено три типа ближайшего гексагонального окружения в таких плоскостях. Различное наложение этих плоскостей дает пять типов упаковки трис-ацетилацетонатов металлов: α, β, γ, δ и η. Синтезированы спектрально-чистые комплексы Al(aa)3, Cr(aa)3, Mn(aa)3 и Fe(aa)3 и изучены их твердые растворы. Установлено влияние примесей на кристаллизацию. Обозначена температурная область 210-100 K, в которой ранее нами был установлен термохромизм β-дикетонатов металлов. В этой же области ранее было обнаружено изменение симметрии для Al(aa)3 и Mn(aa)3. Найдено, что для Cr(aa)3 в этой области температуры изменения симметрии нет. Экспериментально установлены соотношения компонентов в твердых растворах, при которых фиксируется низкотемпературное изменение симметрии комплексов. Обсуждена взаимосвязь термохромизма и изменения симметрии
|