Замечание по поводу неэмпирического колебательного анализа поворотных изомеров акролеина
Ю. Н. Панченко1, А. В. Абраменков2, Ч. У. Бок3
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, panchenk@phys.chem.msu.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
3 Филадельфийский университет
Ключевые слова: транс- и цис-акролеин, колебательные спектры, основное и низшие возбужденные электронные состояния, изотопные сдвиги
Страницы: 48-59
Аннотация
В связи с публикацией ряда противоречащих отнесений волновых чисел колебаний поворотных изомеров акролеина в основном электронном состоянии повторно проведен анализ их колебательных спектров на основе ранее рассчитанных масштабированных неэмпирических силовых полей. С использованием приведенных в литературе результатов, которые предсказали силовые поля транс-акролеина на уровне CASSCF/cc-pVTZ для состояний 1(n,π*) и 3(n, π*), выполнен анализ экспериментальных полос колебаний
в указанных возбужденных электронных состояниях на базе хорошо установленных закономерностей. Отмечено, что при отнесении рассчитанных волновых чисел колебаний молекулы учтены изотопные сдвиги в основном и возбужденных электронных состояниях 1(n, π*) и 3(n, π*). Рассмотрение ранее рассчитанных потенциальных кривых внутреннего вращения акролеина в сочетании с данными по разности энтальпий конформеров ΔH0 позволило сделать выбор в пользу одного из двух имеющихся в литературе вариантов волновых чисел крутильного колебания.
|
