|
|
|
Array
(
[SESS_AUTH] => Array
(
[POLICY] => Array
(
[SESSION_TIMEOUT] => 24
[SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
[MAX_STORE_NUM] => 10
[STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
[STORE_TIMEOUT] => 525600
[CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
[PASSWORD_LENGTH] => 6
[PASSWORD_UPPERCASE] => N
[PASSWORD_LOWERCASE] => N
[PASSWORD_DIGITS] => N
[PASSWORD_PUNCTUATION] => N
[LOGIN_ATTEMPTS] => 0
[PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
)
)
[SESS_IP] => 18.217.3.94
[SESS_TIME] => 1730293670
[BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
[fixed_session_id] => 8e816454cb827aba96e0b13829200cab
[UNIQUE_KEY] => 4756889f216ccd593a05882e7b1272a5
[BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
(
[LOGIN] =>
[POLICY_ATTEMPTS] => 0
)
[SESS_OPERATIONS] => Array
(
)
)
2011 год, номер 1
|
Н. В. Алексеев1, Е. А. Чернышев2
1 ГНЦ РФ ″Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементооргани- ческих соединений″, nalekseev1@rambler.ru
2 ГНЦ РФ ″Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементооргани- ческих соединений″
Ключевые слова: квантовая химия, гермилены, метод AIM, метод NBO
Страницы: 7-14
Аннотация >>
Методами DFT и HF с использованием программного комплекса PC GAMESS-Firefly проведены расчеты пространственных и электронных структур ряда молекул - замещенных гермиленов. Оптимизацию структур молекул проводили методом DFT (B3LYP/6-31G(2d,p)), расчеты волновых функций и топологических характеристик распределения электронной плотности выполнены в приближении HF/acc-pvtz. С использованием методов NBO и AIM определены основные характеристики связей Ge-X в этих молекулах. Показано, что связи Ge-X являются связями ″промежуточного″ типа. Проведена оценка энергий этих связей.
|
|
Е. В. Холопов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, kholopov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кристаллическая решетка, решеточные суммы, прямое суммирование, кулоновская энергия, дипольное взаимодействие, квадрупольное взаимодействие, тензор Лоренца
Страницы: 15-21
Аннотация >>
Получено решение проблемы условной сходимости при вычислении кулоновских
и мультипольных энергетических вкладов в рамках прямого суммирования по кристаллической решетке. Показано, что величины, корректирующие результаты прямого суммирования, имеют универсальный характер, описываемый тензором Лоренца, компоненты которого определяются только симметрией кристалла и способом прямого суммирования.
|
|
В. В. Слизнев1, Г. В. Гиричев2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sliznev@isuct.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: основание Шиффа, H2Salen, строение, кето-енольная изомерия, внутреннее вращение, конформеры, внутримолекулярная водородная связь, гиперсопряжение, теория функционала электронной плотности
Страницы: 22-32
Аннотация >>
С использованием теории функционала электронной плотности (DFT/B3LYP) и корреляционно-согласованных валентно-трехэкспонентных сс-pvtz базисов гауссовых функций вычислены геометрические параметры, колебательные спектры и энергии изомеризации семи кето-енольных изомерных форм молекулы H2Salen, N,N′-этилен-бис(салицилиденимина). Энергетически наиболее выгодной является изомер с двумя енольными группами (EE1) и с геометрической конфигурацией симметрии C2. Расчеты кето-енольного равновесия показали, что при Т ≥ 250 K газовая фаза H2Salen представляет собой смесь четырех конформеров (ротамеров основного изомера EE1). Вклад остальных изомеров не превышает нескольких процентов. NBO анализ показал, что система π-сопряженных связей включает не только атомы бензольного фрагмента, но и ближайшие
к бензольному фрагменту атомы O, C и N. Показано, что энергетическая стабилизация изомера EE1 связана с наличием двух сильных внутримолекулярных водородных связей N…H. Внутримолекулярные водородные связи N…H и O…H присутствуют и во всех остальных изомерах. Величина батохромного сдвига частот валентных колебаний O-H и N-H, возникающая вследствие влияния водородных связей, составляет 520-790 см-1.
|
|
Е. Ю. Панкратьев1, С. Л. Хурсан2, Т. В. Тюмкина3, Л. М. Халилов4
1 Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа, evgeniy@pankratyev.com
2 Институт органической химии Уфимского научного центра РАН
3 Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа
4 Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа
Ключевые слова: ди-изо-бутилалюминийгидрид, ди-изо-бутилалюминийхлорид, самоассоциация, равновесие, квантовая химия, ab initio и DFT моделирование
Страницы: 33-40
Аннотация >>
Методами теории функционала плотности и теории возмущений Меллера-Плессе второго порядка изучен процесс самоассоциации ди-изо-бутилалюминийгидрида и ди-изо-бутилалюминийхлорида. Рассчитаны термодинамические параметры мономерной, димерной, тримерной и тетрамерной форм HAlBu и ClAlBu в диапазоне 203-373 K. Методом поляризованного континуума COSMO произведен учет энергии сольватации. На основе полученных данных рассчитаны равновесные концентрации ассоциированных форм алюминийорганических соединений (АОС), согласующиеся с экспериментальными данными. Так, при комнатной температуре в газовой фазе и неполярных растворителях преобладает димерная или тримерная форма АОС, присутствует тетрамерная форма, концентрация же мономерной формы пренебрежительно мала и с понижением температуры или разбавлением падает.
|
|
C.-YU. Zhang1, X. Zhao2, J. Zhang3, B.-Q. Wang4
1 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University
2 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University, zhaoxiamei1985@163.com
3 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University
4 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University
Ключевые слова: density functional theory, endohedral complexes, inclusion energy, quartet state, doublet state
Страницы: 41-47
Аннотация >>
The structures of a closo-hedral cluster (HAlNH)12 and endohedral complexes 4/2X@(HAlNH)12 (X = N, P, As, C-, Si-) are studied by density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-31G(d) level. The geometries, natural bond orbital (NBO), vibrational frequency (ν1), energetic parameters, magnetic shielding constants (σ), and nucleus independent chemical shifts (NICSs) are discussed. It is found that all guest species are minima at the cage center. Inclusion energies (ΔEinc) of all species are negative except those of 4N and 4/2P. In all species, the endohedral quartet states (4X) are energetically less favorable than their doublet states (2X). The calculations predict that caged X states only donate <0.50 e to the cage and preserve their unencapsulated ground states.
|
|
Ю. Н. Панченко1, А. В. Абраменков2, Ч. У. Бок3
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, panchenk@phys.chem.msu.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
3 Филадельфийский университет
Ключевые слова: транс- и цис-акролеин, колебательные спектры, основное и низшие возбужденные электронные состояния, изотопные сдвиги
Страницы: 48-59
Аннотация >>
В связи с публикацией ряда противоречащих отнесений волновых чисел колебаний поворотных изомеров акролеина в основном электронном состоянии повторно проведен анализ их колебательных спектров на основе ранее рассчитанных масштабированных неэмпирических силовых полей. С использованием приведенных в литературе результатов, которые предсказали силовые поля транс-акролеина на уровне CASSCF/cc-pVTZ для состояний 1(n,π*) и 3(n, π*), выполнен анализ экспериментальных полос колебаний
в указанных возбужденных электронных состояниях на базе хорошо установленных закономерностей. Отмечено, что при отнесении рассчитанных волновых чисел колебаний молекулы учтены изотопные сдвиги в основном и возбужденных электронных состояниях 1(n, π*) и 3(n, π*). Рассмотрение ранее рассчитанных потенциальных кривых внутреннего вращения акролеина в сочетании с данными по разности энтальпий конформеров ΔH0 позволило сделать выбор в пользу одного из двух имеющихся в литературе вариантов волновых чисел крутильного колебания.
|
|
M. Monajjemi1, H. Baheri2, F. Mollaamin3
1 Department of Chemistry Science and Research Branch Islamic Azad University
2 Science and Research Branch Islamic Azad University, h.baheri@gmail.com
3 Department of Chemistry Qom Branch Islamic Azad University
Ключевые слова: percolation theory, fractal, Mandelbrot-Given curve, carbon nanotube composites
Страницы: 60-64
Аннотация >>
A model is introduced for the conductivity of carbon-nanotube polymer composites based upon percolation theory and fractals. These types of polymer composites have been developed in the recent years, and experimental data on their percolation threshold is available. We constructed a fractal space with the aim of the generalized Mandelbrot-Given curve and used the experimental critical exponent of conductivity to calculate the parameters of such a curve. Finally, the moments of the current distribution function are estimated, and the effect of the critical exponent on this function is investigated.
|
|
В. М. Петров1, Н. И. Гиричева2, Г. В. Гиричев3, В. Н. Петрова4, С. Н. Иванов5, А. В. Бардина6
1 Ивановский государственный университет
2 Ивановский государственный университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет, G.V.Cirichev@mail.ru
4 Ивановский государственный химико-технологический университет
5 Ивановский государственный университет
6 Ивановский государственный университет
Ключевые слова: 2-нитробензолсульфоновая кислота, конформер, молекулярная структура, газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия
Страницы: 65-73
Аннотация >>
Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (B3LYP/6-311+
+G**, B3LYP/cc-pVTZ) исследование строения молекулы 2-нитробензолсульфоновой кислоты (2-HБСК). Квантово-химические расчеты показали, что молекула 2-HБСК имеет пять конформеров, энергия Гиббса одного из которых более чем на 4,5 ккал/моль ниже энергии остальных конформеров. Экспериментально было установлено, что насыщенный пар 2-HБСК при Т = 394(5) K содержит только низкоэнергетический конформер, в котором имеется внутримолекулярная водородная связь между атомом Н гидроксильной группы и одним из атомов О группы NO2. Торсионный угол C-C-S-O(Н), определяющий положение связи S-O(Н), равен -72(7)°, а группа NO2 существенно развернута относительно плоскости бензольного кольца (C1-C2-N-O = 40(5)°). Получены следующие экспериментальные значения межъядерных расстояний для этого конформера (Å): rh1(C-H)ср = 1,07(2), rh1(C-C)ср = 1,401(4), rh1(C-S) = 1,767(6), rh1(S=O)ср = 1,412(4), rh1(S-O) = 1,560(6), rh1(N-O)ср = 1,217(5), rh1(C-N) = 1,461(8), rh1(O-H) = 0,99(3).
|
|
М. А. Федотов1, А. В. Беляев2
1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, nmrmartin@mail.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: Zr(IV), фториды, фторидные комплексы, гидролиз, поликонденсация, ЯМР 19F и 91Zr
Страницы: 74-79
Аннотация >>
Методом ЯМР 19F и 91Zr в высоком поле изучены гидролиз и поликонденсация гексафтороцирконата, в водных и водно-пероксидных растворах. В процессе гидролиза в водных растворах методом ЯМР наблюдали только ионы и F-, но в водно-пероксидной среде обнаружен и промежуточный продукт гидролиза - димер [F5Zr-OO-ZrF5]4-. Строение димера подтверждено методом ЯМР 19F и 91Zr. В высоких полях (частота ЯМР 19F > 200 MГц) обмен фтором между и F-медленный в шкале ЯМР 19F и носит многоместный характер.
|
|
В. В. Канажевский1, Н. С. Коцаренко2, В. Н. Коломийчук3, Д. И. Кочубей4
1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, kochubey@catalysis.nsk.su
Ключевые слова: бутоксид циркония, растворы алкоксидов циркония, EXAFS
Страницы: 80-87
Аннотация >>
С использованием EXAFS, SAXS и моделирования методом молекулярной механики установлено строение частиц в растворах н-бутоксида циркония в н-бутиловом спирте. Установлено, что атомы циркония связаны между собой через атомы кислорода и образуют в растворе крупные анизотропные частицы. Первичные частицы имеют форму, близкую к сферической, их диаметр вместе с сольватной оболочкой составляет 28,9 Å. Эти частицы далее агрегируются в анизотропные структуры. В процессе старения растворов при нормальных условиях без доступа атмосферы анизотропия частиц растет вследствие агрегации комплексов. При уменьшении концентрации раствора частицы разделяются на первичные сферические с характерным размером 28,9 Å. Описанные изменения подтверждаются уменьшением количества расстояний Zr-Zr 4,8 и 5,1 Å, которые по данным EXAFS соответствуют связям между первичными частицами. Характерные максимальные размеры частиц в растворах с концентрациями от 0,1 до 0,003 г ZrO2/мл составляют 160-80 Å.
|
|
М. С. Груздев1, У. В. Червонова2, А. М. Колкер3, Н. Е. Домрачева4
1 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН, gms@isc-ras.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
4 Учреждение Российской академии наук Казанский физико-технический институт КНЦ РАН
Ключевые слова: основание Шиффа, строение, масс-спектрометрия, ИК спектроскопия
Страницы: 88-95
Аннотация >>
Синтезированы железо(III)содержащие комплексы с асимметричным тридентантным азометиновым лигандом, 4,4′-додецилоксибензоилоксибензоил-4-салицилиден-N′-этил-N-этилендиамина, с противоионами Cl-, Наличие иона-комплексообразователя подтверждено Фурье-ИК спектрами в дальней области. Структура соединений установлена методом матрично-активированной лазерной десорбции/иониизации с времяпролетным анализатором (MALDI-ToF). Результаты масс-спектрометрических исследований согласуются с данными элементного анализа. Найдено, что реакция комплексообразования солей железа с асимметричным тридентантным лигандом приводит к получению соединений состава 1:1 с октаэдрической упаковкой железа в комплексе.
|
|
Г. Б. Литинский
Национальный технический университет ″ХПИ″, litinskii@yandex.ru
Ключевые слова: теория ассоциативных равновесий, константа ассоциации, фактор Кирквуда, жидкость дипольных твердых сфер
Страницы: 96-100
Аннотация >>
Модель заторможенного вращения молекул использована для обобщения теории ассоциативных равновесий на случай плотной жидкости дипольных твердых сфер (ДТС). Получены выражения для ″ориентационной″ константы ассоциации и фактора Кирквуда жидкости ДТС, которые хорошо согласуются с машинным экспериментом в высокотемпературной области.
|
|
В. П. Королёв
Институт химии растворов РАН, Иваново, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, аминокислота, водные растворы, парциальные объемы
Страницы: 101-109
Аннотация >>
Исследованы парциальные молярные объемы аминокислот в водном растворе мочевины. Для насыщенного раствора мочевины равен молярному объему аминокислоты, так что в насыщенном растворе аминокислота растворяется без изменения объема системы. Гидрофобные эффекты проявляются в объемных характеристиках только
в разбавленных (<1 моль/кг) растворах мочевины. В рамках трехслойной модели гидратации определены числа гидратации аминокислот. На примере аланина и лейцина показано, что их уменьшение с ростом концентрации мочевины определяется цвиттер-ионным фрагментом и не зависит от размера углеводородного радикала аминокислоты.
|
|
W.X. Yue1, H. Ko??ak2, D.H. Zhang3, A. Yildirim4
1 Department of Mathematics Lanzhou City University
2 Ege University Bornova
3 South China University, zhangdahong2003@yahoo.cn
4 Ege University Bornova
Ключевые слова: steam-water, BPES; permanent dipole moment, analytical expression
Страницы: 110-114
Аннотация >>
In this paper, an analytical expression to the steam-water dipole orientation parameter is proposed. The calculations have been carried out under the presumptions that: the electric properties of the water molecules are characterized completely by a permanent dipole moment and
a constant scalar polarizability, that translational fluctuations may be neglected, and that the positions are orientation-free. The results have been presented in the form of continuous and integrable expressions which could be easily compared to precedent studies as well as involved in similar analytical models
|
|
С. В. Радио1, Г. М. Розанцев2, В. Н. Баумер3, О. В. Шишкин4
1 Донецкий национальный университет, radiosv@rambler.ru
2 Донецкий национальный университет
3 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины
4 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины
Ключевые слова: изополивольфрамат, паравольфрамат Б, кристаллическая структура, ИК спектроскопия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 115-121
Аннотация >>
Из подкисленного до Z = ν(H+)/ν(WO) = 1,29 раствора системы Na2WO4-HNO3-Ni(NO3)2-H2O выделены зеленые кристаллы паравольфрамата Б никеля Ni5[W12O40×
×(ОН)2]·37H2O. Методом ИК спектроскопии показана принадлежность изополианиона
к структурному типу паравольфрамата Б. Методом рентгеноструктурного анализа проведена расшифровка структуры Ni5[W12O40(ОН)2]·37H2O (Mr = 3840,36, моноклинный, пр. гр. P21/c, a = 21,9061(6), b = 14,9297(4), c = 22,1391(6) Å, β = 107,609(3)°, V =
6901,4(3) Å3 при T = 293 K, Z = 4, ρвыч = 3,696 г/см3, F000 = 6944, μ = 21,368 мм-1, -33 ≤
≤ h ≤ 33, -22 ≤ k ≤ 22, -33 ≤ l ≤33; окончательные показатели факторов недостоверности по наблюдаемым отражениям RF = 0,0532, wR2 = 0,0831 (RF = 0,1088, wR2 = 0,0894 по всем независимым отражениям), S = 0,978; CSD-421468).
|
|
П. А. Стабников1, А. И. Смоленцев2, Н. В. Первухина3, О. С. Кощеева4, Л. Н. Комиссарова5, С. В. Борисов6
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, stabnik@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: алюминий дипивалоилметанат, кристаллическая структура, упаковки трис-дипивалоилметанатов металлов
Страницы: 122-128
Аннотация >>
определена структура трис-дипивалоилметаната алюминия(III) (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4K CCD детектором, λMoKα, графитовый монохроматор, T = 150(2) K) и предложен метод его синтеза. Кристаллографические данные: пр. гр. C2/c, a = 28,1587(12), b = 18,5170(7), c = 21,5332(8) Å, β = 97,573(1)°, V = 11129,8(8) Å3, Z = 12, dвыч = 1,033 г/см3, R = 6,93. Структура комплекса молекулярная, атом алюминия окружен шестью атомами кислорода трех хелатных лигандов по октаэдру, расстояния Al-O 1,860(2)-1,873(2) Å, углы O-Al-O 88,08(9)-91,96(10)° и 177,93(9)-179,83(14)°. Проведен анализ известных упаковок трис-дипивалоилметанатов металлов. Установлено три типа укладок молекул в кристаллах, которым приписано обозначение α, β и γ.
|
|
Е. А. Шушарина1, П. Е. Плюснин2, С. П. Храненко3, С. А. Громилов4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: вольфрам, молибден, иридий, родий, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, термический анализ
Страницы: 129-136
Аннотация >>
Синтезированы комплексные соли [Ir(NH3)5Cl]x[Rh(NH3)5Cl]1-xMO4 (x = 0,5, 1; M = Mo, W) и исследованы их термические свойства. Изучены кристаллические структуры [Ir(NH3)5Cl]WO4 и [Ir(NH3)5Cl]MoO4. В структурах ионы связаны между собой водородными связями N-H…O, кратчайшие из которых 2,868(2)-3,422(2) Å и 2,860(4)-3,434(3) Å соответственно. Изучены термические свойства комплексных солей в атмосфере водорода, а также в смеси водорода и гелия. Показано, что конечные продукты представляют собой смеси нанокристаллических порошков иридия и двойных или тройных твердых растворов с ГПУ решеткой.
|
|
И. А. Байдина1, С. Н. Воробьева2, А. И. Смоленцев3, А. В. Беляев4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, baidina@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: родий, транс-тетрамины, координационные соединения, кристаллическая структура
Страницы: 137-143
Аннотация >>
Определены кристаллические структуры соединений состава: транс-[Rh(en)2Cl2]Cl2·
·H5O2 (I), транс-[Rh(en)2Cl2]ClO4 (II) и транс-[Rh(en)2Cl2]ReO4 (III). Кристаллографические данные для I: a = 10,860(3), b = 7,795(2), c = 9,023(3) Å; β = 111,56(10)°, пространственная группа P21/с, Z = 4, dвыч = 1,875 г/см3; для II: a = 6,593(2), b = 8,309(3), c = 11,922(4) Å, α = 83,55(10), β = 79,80(10), γ = 75,38(10)°, пространственная группа Р, Z = 2, dвыч = 2,106 г/см3; для III: a = 6,533(2), b = 16,391(4), c = 12,411(3) Å; β = 98,30(10)°, пространственная группа P21/c, Z = 4, dвыч = 2,749 г/см3. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Растворимость выделенных кристаллических фаз в воде уменьшается в ряду: транс-[Rh(en)2Cl2]Cl2·H5O2 > транс-[Rh(en)2Cl2]ClO4 > транс-[Rh(en)2Cl2]ReO4.
|
|
О. А. Плюснина1, В. А. Емельянов2, И. А. Байдина3, П. Е. Плюснин4, С. А. Громилов5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН ГОУ ВПО Новосибирский государственный университет, eva@niic.nsc.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН ГОУ ВПО Новосибирский государственный университет
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН ГОУ ВПО Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: двойная комплексная соль, рутений, платина, палладий, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия, термолиз
Страницы: 144-154
Аннотация >>
Синтезированы и исследованы методами ИК спектроскопии, РСА, РФА и ТГА двойные комплексные соли (ДКС) [RuNO(NH3)4(H2O)]2[MCl4]Cl4·2H2O, M = Pt (I) и Pd (II). Кристаллические фазы I и II изоструктурны (пр. гр. P2(1)/n) и имеют следующие кристаллографические характеристики: a = 6,689, b = 15,609, c = 12,348 Å, V = 1289,1 Å3, Z = 2, ρвыч = 2,425 г/cм3 (I) и a = 6,637, b = 15,521, c = 12,244 Å, V = 1261,2 Å3, Z = 2, ρвыч =
= 2,255 г/cм3 (II). Продуктами термолиза полученных ДКС в атмосфере водорода являются двухфазные смеси ограниченных твердых растворов металлов с ГПУ на основе Ru и с ГЦК на основе Pt или Pd. При разложении в атмосфере гелия продукты содержат небольшое количество RuO2. Определены параметры и оценен состав полученных в результате термолиза фаз. Нагреванием I до 400 °C в гелий-воздушной атмосфере получен нанокристаллический композит Pt+RuO2 с ОКР ~20 нм.
|
|
J.P. Johnpeter1, B. Therrien2
1 Institut de Chimie Université de Neuchâtel
2 Institut de Chimie Université de Neuchâtel, bruno.therrien@unine.ch
Ключевые слова: carbonyl ligands, carboxylato bridges, fatty acids, dinuclear complexes, ruthenium
Страницы: 155-163
Аннотация >>
The thermal reaction of Ru3(CO)12 with the saturated fatty acids (heptanoic, nonanoic, decanoic, tridecanoic, tetradecanoic, heptadecanoic, octadecanoic) in refluxing tetrahydrofuran, followed by addition of triphenylphosphine (PPh3) or pyridine (C5H5N), gives the dinuclear complexes Ru2(CO)4{OOC(CH2)nCH3}2L2 (1: n = 5, 2: n = 7, 3: n = 8, 4: n = 11, 5: n = 12,
6: n = 15, 7: n = 16; a: L = NC5H5, b: L = PPh3). The single-crystal structure analysis of 1b, 2a, 3a, 4a and 5a reveals a dinuclear Ru2(CO)4 sawhorse structure, the diruthenium backbone being bridged by the carboxylato ligands, while the two L ligands occupy the axial positions at the ruthenium atoms. In 2a, π-π stacking interactions between adjacent pyridyl units of symmetry related molecules prevail, while in the longer alkyl chain derivatives 3a, 4a and 5a, additional van der Waals and electrostatic interactions between the alkyl chains take place as well in the packing arrangement of the molecules, thus giving rise to layers of parallel alkyl chains in the crystal.
|
|
Habib-ur-rehman1, S. Ahmad2, H. Ajaz3, M. Hanif4, M. Altaf5, H. Stoeckli-evans6
1 Exxelis Limited ETTC/Biospace
2 Department of Chemistry University of Engineering and Technology, saeed_a786@hotmail.com
3 Department of Chemistry University of Engineering and Technology
4 Department of Chemistry University of Engineering and Technology
5 Institute of Physics University of Neuchâtel
6 Institute of Physics University of Neuchâtel
Ключевые слова: Silver(I) complexes, N-methylthiourea, crystal structure
Страницы: 164-169
Аннотация >>
A polymeric silver(I) complex, bis(N-methylthiourea)silver(I) nitrate, {[Ag(Metu)2]NO3}n is prepared and its crystal structure is determined by X-ray crystallography. The compound crystallizes in the monoclinic C2/c space group. In the structure, distorted AgS4 tetrahedra are linked through the sulfur atoms of the Metu ligand to form isolated infinite chains of the type [Ag(SR)2]. The cationic chains are separated from each other by nitrate ions that do not coordinate to the metal ion. The chains are bridged via N-H…O hydrogen bonds involving the nitrate ions. The complex exhibits an Ag---Ag separation of ~3.21 Å indicating the existence of significant argentophilic interactions. An upfield shift in the >C=S resonance of Metu in 13C NMR and downfield shift in the N-H resonance in 1H NMR are consistent with sulfur coordination to silver(I).
|
|
М. Н. Соколов1, М. А. Михайлов2, А. В. Вировец3, В. П. Федин4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, caesar@niic.nsc.ru
2 Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: молибден, иод, хлор, кластеры, рентгеноструктурный анализ, топология упаковок, масс-спектры
Страницы: 170-175
Аннотация >>
Определены кристаллические структуры трех новых иодидно-хлоридных кластерных комплексов молибдена(II) состава (H7O3)2[(Mo6Cl7,22I0,78)Cl6]·3H2O (1), (H9O4)2×
×[(Mo6Cl6,66I1,34)Cl6] (2) и (H5O2)2[(Mo6Cl6,36I1,64)Cl6]·2H2O (3), анионы в которых содержат в своем составе кластерные ядра {Mo6(μ3-Hal)8}4+ (Hal = Cl, I). Атомы иода в кристаллах разупорядочены по нескольким μ3-позициям. По данным масс-спектрометрии соединения представляют собой твердые растворы кислот на основе [(Mo6Cl6I2)Cl6]2-
и [(Mo6Cl7I)Cl6]2-. Показано, что небольшое изменение содержания иода приводит к изменению состава гидроксониевых катионов, строения сетки водородных связей и к смене структурного типа, однако во всех случаях кластерные анионы упакованы по мотивам ГЦК (1, 3) или ГПУ (2).
|
|
М. С. Тарасенко1, А. Ю. Леднева2, Д. Ю. Наумов3, Н. Г. Наумов4, В. Е. Федоров5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, tarasen@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рений, октаэдрический кластер, цианидный комплекс, лантаниды, синтез, кристаллическая структура, полиатомный спирт
Страницы: 176-183
Аннотация >>
Взаимодействием водных растворов солей кластерного аниона [Re6Se8(CN)6]4- и солей лантанидов Nd(III), Tb(III) и Yb(III) в присутствии четырехатомного спирта эритрола (бутан-1,2R,3S,4-тетраола) получено три новых соединения: K[Nd(C4H10O4)(H2O)4∙{Re6Se8(CN)6}]·4H2O (пр. гр. , a = 11,544, b = 13,643, c = 13,838 Å, α = 111,97, β = 108,08, γ = 90,08°) (1); [{Yb2(C4H9O4)2(H2O)2}{Re6Se8(CN)6}]·5H2O (пр. гр. , a = 10,308, b = 10,505, c = 11,154 Å, α = 88,21, β = 81,83, γ = 78,50°) (2); [{Tb2(C4H9O4)2× (C4H10O4)}{Re6Se8(CN)6}]·4H2O (пр. гр. , a = 10,002, b = 10,276, c = 11,762 Å, α = 91,32, β = 104,01, γ = 106,02°) (3). Структуры соединений представляют собой координационные полимеры (цепочка (2) и сетки (1 и 3)) с различными способами координации эритрола к катионам лантанидов.
|
|
Р. З. Алия1, Р.Р. Спиридонова2, О.И. Гнездилов3, И.Х. Ризванов4, И.А. Литвинов5, А.Т. Губайдуллин6, Я.Д. Самуилов7
1 Казанский государственный технологический университет, arzaripova@mail.ru
2 Казанский государственный технологический университет
3 Казанский физико-технический институт им. Е.К. Завойского КНЦ РАН
4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН
5 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН
6 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН
7 Казанский государственный технологический университет
Ключевые слова: N-винилкапролактам, 3-хлорфенилизоцианат, хромато-масс-спектрометрические исследования, РСА
Страницы: 184-189
Аннотация >>
N-Винилкапролактам вступает в реакцию [2+2]-циклоприсоединения с 3-хлорфенилизоцианатом с образованием 1-(3-хлорфенил)-4-[1Н-пергидроазепинон-2]-азетидинона-2. Методом РСА определена структура полученного соединения.
|
|
С. А. Талипов1, М. Т. Хонкелдиева2, Л. Ю. Изотова3, З. Г. Тиляков4, Б. Т. Ибрагимов5
1 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз, samat_talipov@yahoo.com
2 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
3 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
4 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
5 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
Ключевые слова: госсипол, 4-пиколин, 2-пиколин, клатратообразование, кристаллическая структура
Страницы: 190-196
Аннотация >>
При комнатной температуре госсипол образует стабильные сольваты с 4- и 2-пиколинами. Проведено их рентгеноструктурное и термическое исследование. Кристаллы сольвата госсипола с 4-пиколином (1) имеют состав 1:3 (госсипол:4-пиколин) и кристаллизуются в пространственной группе P21/с. Это вещество изоструктурно трисольвату госсипола с пиридином. Кристаллы сольвата госсипола с 2-пиколином (2) имеют состав 1:4 (госсипол:2-пиколин) и кристаллизуются в пространственной группе P-1. Параметры элементарных ячеек для изученных структур следующие: 1 - кристаллы моноклинные, C30H30O8·3C6H7N, a = 10,7530(1), b = 20,7834(3), c = 19,1166(2) Å, β = 95,537(1)°, V =
= 4252,32(9) Å3, M = 797,92, Z = 4, dвыч = 1,246 г/см3, R = 0,0489 для 4102 отражений; 2 - кристаллы триклинные, C30H30O8·4C6H7N, a = 11,467(1), b = 14,962(2), c = 15,570(3) Å, α = 75,62(1), β = 69,83(1), γ = 79,58(1)°, V = 2414,6(7) Å3, M = 891,04, Z = 2, dвыч =
= 1,226 г/см3, R = 0,0528 для 3779 отражений. Результаты рентгеноструктурного и термического анализа подтверждают, что госсипол с 4-пиколином образует трисольват,
а с 2-пиколином - тетрасольват. Как оказалось, переход от 4-пиколина к 2-пиколину приводит к изменению типа ассоциации хозяин-гость от одномерной к нульмерной
и, соответственно, к появлению другой кристаллической структуры. Десольватация соединения 2 начинается при более низкой температуре, чем для 1, что обусловлено различиями их кристаллических структур.
|
|
М. Т. Хонкелдиева1, С. А. Талипов2, Л. Ю. Изотова3, З. Г. Тиляков4, Б. Т. Ибрагимов5, Э. Н. Курталиев6
1 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
2 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз, samat_talipov@yahoo.com
3 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
4 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
5 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
6 Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз
Ключевые слова: госсипол, акридин, клатратообразование, кристаллическая структура
Страницы: 197-200
Аннотация >>
Природное соединение госсипол образует с акридином стабильный клатрат состава C30H30O8·0,5C13H9N. Элементарная ячейка клатрата моноклинная, пр. гр. C2/c, a =
= 11,3213(3), b = 30,5957(13), c = 17,0824(4) Å, γ = 94,153(2)°, V = 5901,5(3) Å3, M =
= 1153,24, Z = 8, dвыч = 1,369 г/см3, R = 0,0413 для 4726 отражений. По своему строению клатрат можно отнести к этилацетатной изоморфной группе хозяин-гость комплексов госсипола.
|
|
А. М. Магеррамов1, Р. А. Алиева2, Р. З. Назарова3, Ф. М. Чырагов4, К. А. Потехин5
1 Бакинский государственный университет
2 Бакинский государственный университет
3 Владимирский государственный гуманитарный университет, nazarova-roya@rambler.ru
4 Бакинский государственный университет
5 Владимирский государственный гуманитарный университет
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, азопроизводные ацетилацетона, межмолекулярная водородная связь, упаковка молекулы 3-[4-фторфенилазопентандион]-2,4
Страницы: 201-205
Аннотация >>
На основе ацетилацетона был синтезирован реагент - 3-[4-фторфенилазопентандион]-2,4 и его кристаллическая и молекулярная структура изучена методом рентгеноструктурного анализа. Установлено, что кристаллы [C11H11N2O2F] 1 принадлежат к моноклинной сингонии, пространственная группа C2/c. Параметры элементарной ячейки 1 a = 18,827(3), b = 12,839(2), c = 26,475(5) Å, β = 104,834(2)°. Исследование показало, что реагент присутствует и в растворе, и в кристалле. Проводится сравнительный анализ трех структур с литературными данными.
|
|
E. А. Шушарина1, С. П. Храненко2, С. А. Громилов3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, knilav@ngs.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: медь, рений, этилендиамин, термолиз, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 206-208
Аннотация >>
При T = 150 K изучена кристаллическая структура [Сu(en)2](ReO4)2 (en - этилендиамин): a = 6,6229(1), b = 14,2968(3), c = 7,4859(2) Å, β = 102,415(1)°, V = 692,24(3) Å3, пр. гр. P21/c, Z = 2, dx = 3,282 г/см3. Показано, что упаковка комплексных катионов однослойная псевдогексагональная. Перренат-анионы располагаются между указанными слоями и дополнительно координируют атомы меди, расстояния Cu…O 2,504(3) Å.
|
|
Э. А. Мухутдинов1, А. Т. Губайдуллин2, Д. Б. Криволапов3, И. А. Литвинов4, А. А. Мухутдинов5
1 Казанский государственный технологический университет, wtiger@mail.ru
2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН
3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН
4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН
5 Казанский государственный технологический университет
Ключевые слова: N-фенил-N?-изопропил-п-фенилендиамин, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 209-210
Аннотация >>
Ранее нами сообщались результаты исследований природы водородной связи в N-фенил-N′-изопропил-п-фенилендиамине методами квантовой химии и ИК-Фурье-спектроскопии [1-3]. Было показано, что ИК спектр N-фенил-N′-изопропил-п-фенилендиамина
в области поглощения νNH имеет полосы 3380 и 3400 см-1, соответствующие NH-группам, участвующим в образовании водородной связи.
|
|
G.Y.S.K. Swamy1, K. Ravikumar2
1 Laboratory of X-ray Crystallography Indian Institute of Chemical Technology, swamygundimella@yahoo.com
2 Laboratory of X-ray Crystallography Indian Institute of Chemical Technology
Ключевые слова: crystal structure, Schiff base, metal complex, X-ray diffraction, hydrogen bonding
Страницы: 211-214
Аннотация >>
The title compound [In(C22H30N4O4)]Cl (I) bis[(N-salicylidene-N′-(2-hydroxyethyl)ethyleneediamine)indium(III) chloride is prepared, and its crystal structure is determined by single crystal X-ray diffraction at room temperature. The complex crystallizes in the monoclinic space group P21/n, a = 9.9704(6), b = 24.9554(15), c = 10.5707(6) Å, β = 116.46(2)°, V =
= 2354.6(2), Z = 4. The X-ray analysis reveals that the InIII ion is surrounded by four nitrogen and two oxygen atoms from two ligands leading to a distorted octahedral geometry. The molecule has the form of tongs at a junction point with the metal. Five membered rings adopt envelope conformation. In the crystal structure, the molecules are linked via N-H…Cl, O-H…O, O-H…Cl, and C-H…Cl intermolecular interactions. The structure is further stabilized by C-H…π (arene) interactions.
|
|
Q.-S. Ye1, M.-J. Xie2, W.-P. Liu3, W.-ZH. Xia4, X.-ZH. Chen5, Q.-W. Chang6, Y. Yu7
1 State Key Lab of Advanced Technologies for PGMs Kunming Institute of Precious Metals
2 Department of Chemistry Yunnan University
3 State Key Lab of Advanced Technologies for PGMs Kunming Institute of Precious Metals, liuweiping0917@126.com
4 State Key Lab of Advanced Technologies for PGMs Kunming Institute of Precious Metals
5 State Key Lab of Advanced Technologies for PGMs Kunming Institute of Precious Metals
6 State Key Lab of Advanced Technologies for PGMs Kunming Institute of Precious Metals
7 State Key Lab of Advanced Technologies for PGMs Kunming Institute of Precious Metals
Ключевые слова: palladium, malonate, ammonia, crystal structure, synthesis
Страницы: 215-217
Аннотация >>
Diammine(malonato)palladium(II) is synthesized by the reaction of [Pd(NH3)4](NO3)2 with malonic acid, and its crystal structure is determined by single crystal X-ray diffraction. Distorted coordination square of the Pd(II) atom is formed by two N atoms of two ammonia molecules and two O atoms of bidentate malonate ligand. The average Pd-N and Pd-O distances are 2.018(7) Å and 2.014(2) Å, respectively. The molecules are stacked in such a way that the planes of coordination squares are parallel with the Pd?KPd distances between the nearest neighbors in a stack of 4.039 Å.
|
|
Т. В. Рыбалова1, В. М. Карпов2, Ю. В. Гатилов3
1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, gatilov@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: температурный рентгеноструктурный анализ, полифторированные енаминоимины, индан, инден, таутомеры, равновесие
Страницы: 218-222
Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование сокристаллов 3-(1-амино-2,2,2-трифторэтилиден)-2-имино-1,1,4,5,6,7-гексафториндана (1) с 1,4-диоксаном при температурах 100, 200 и 273 K. Показано, что соединение 1 находится в равновесии со своим таутомером - 2-амино-3-(1-имино-2,2,2-трифторэтил)-1,1,4,5,6,7-гексафторинденом (1а).
|
|
Б. В. Буквецкий1, Е. В. Федоренко2, А. Г. Мирочник3
1 Институт химии Дальневосточного отделения РАН, gev@ich.dvo.ru
2 Институт химии Дальневосточного отделения РАН
3 Институт химии Дальневосточного отделения РАН
Ключевые слова: ?-дикетонаты дифторида бора, 2,2-дифтор-4-(9Н-флуорен-2-ил)-6-метил-1,3,2-диоксаборин, кристаллическая структура, люминесценция
Страницы: 223-227
Аннотация >>
Определена кристаллическая структура 2,2-дифтор-4-(9Н-флуорен-2-ил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина (С13H9COCHCOCH3BF2) (1). Проведено сопоставление структурных
и спектрально-люминесцентных характеристик 1 и его электронного аналога - 2,2-дифтор-4-(4-фенилфенил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина (С6H5C6H4COCHCOCH3BF2).
|
|
