КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ (H7O3)2[(Mo6Cl7,22I0,78)Cl6]·3H2O, (H9O4)2[(Mo6Cl6,66I1,34)Cl6] и (H5O2)2[(Mo6Cl6,36I1,64)Cl6]·2H2O: РЕЗКИЕ ИЗМЕНЕНИЯ В УПАКОВКЕ ПРИ НЕБОЛЬШИХ ИЗМЕНЕНИЯХ СОСТАВА КЛАСТЕРНЫХ ЯДЕР
М. Н. Соколов1, М. А. Михайлов2, А. В. Вировец3, В. П. Федин4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, caesar@niic.nsc.ru
2 Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: молибден, иод, хлор, кластеры, рентгеноструктурный анализ, топология упаковок, масс-спектры
Страницы: 170-175
Аннотация
Определены кристаллические структуры трех новых иодидно-хлоридных кластерных комплексов молибдена(II) состава (H7O3)2[(Mo6Cl7,22I0,78)Cl6]·3H2O (1), (H9O4)2×
×[(Mo6Cl6,66I1,34)Cl6] (2) и (H5O2)2[(Mo6Cl6,36I1,64)Cl6]·2H2O (3), анионы в которых содержат в своем составе кластерные ядра {Mo6(μ3-Hal)8}4+ (Hal = Cl, I). Атомы иода в кристаллах разупорядочены по нескольким μ3-позициям. По данным масс-спектрометрии соединения представляют собой твердые растворы кислот на основе [(Mo6Cl6I2)Cl6]2-
и [(Mo6Cl7I)Cl6]2-. Показано, что небольшое изменение содержания иода приводит к изменению состава гидроксониевых катионов, строения сетки водородных связей и к смене структурного типа, однако во всех случаях кластерные анионы упакованы по мотивам ГЦК (1, 3) или ГПУ (2).
|
