ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ВЫСОКОЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ СОСТОЯНИЙ ТРИОКСИДА АЗОТА И ДИМЕРА (NO)2: DFT РАСЧЕТЫ В РАМКАХ СИММЕТРИЗОВАННОГО ФОРМАЛИЗМА КОНА-ШЭМА
И. И. Захаров
Восточноукраинский национальный университет им. В. Даля, Технологический институт
zvonu@rambler.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, метод функционала плотности (DFT), высокоэнергетические состояния, NO3 и (NO)2, молекулярная структура и реакционная способность, активация N2 и N2O
Страницы: 461-469
Аннотация
На основе метода функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df) в рамках симметризованного формализма Кона-Шэма приведены квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров высокоэнергетических состояний NO3 и димера (NO)2. Результаты DFT расчета возбужденных состояний NO3 хорошо соответствуют экспериментальным данным и прецизионным ab initio расчетам. Проанализирована реакционная способность высокоэнергетического триоксида азота в активации молекулярного азота и закиси азота. Обосновано предположение, что ″эффект Караваева″ (прирост окислов азота в воздушной смеси с парами азотной кислоты) связан с фотохимической активацией молекулярного азота в присутствии высокоэнергетического состояния NO3, как продукта распада азотной кислоты.
|
