КОНВЕРСИЯ НИЗКОСПИНОВЫХ СОСТОЯНИЙ В МОНОХЕЛАТНОМ КОМПЛЕКСЕ Fe(III) С АСИММЕТРИЧНЫМ АЗОМЕТИНОВЫМ ТРИДЕНТАТНЫМ ЛИГАНДОМ
М.С. Груздев1, У.В. Червонова1, А.М. Колкер1, Н.Е. Домрачева2, А.И. Александров3, Т.В. Пашкова3, Д.В. Барахтенко3, В.П. Осипова4
1Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Иваново
gms@isc-ras.ru
2Казанский физико-технический институт Каз НЦ РАН
domracheva@mail.knc.ru
3Ивановский государственный университет
anival@yandex.ru
4Южный научный центр РАН, Ростов-на-Дону
vposipova@rambler.ru
Ключевые слова: комплексы Fe(III), основание Шиффа, электронный парамагнитный резонанс, строение, масс-спектрометрия, ИК спектроскопия, димер, водородная связь, надмолекулярная упаковка
Страницы: 1090-1101
Аннотация
Получен железо(III)содержащий комплекс с асимметричным тридентатным азометиновым лигандом 4,4'-додецилоксибензоилоксибензоил-4-салицилиден-N'-этил-N-этилендиамином с противоионом PF6- Наличие иона-комплексообразователя подтверждено Фурье-ИК спектрами в дальней области. Структура соединений установлена методом матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации с времяпролетным анализатором (MALDI-ToF). Результаты масс-спектрометрических исследований согласуются с данными элементного анализа. Найдено, что реакция комплексообразования соли железа с асимметричным тридентатным лигандом приводит к получению соединений состава 1:1 с октаэдрической упаковкой иона металла в комплексе. Исследовано электрохимическое поведение соединения в органических растворителях. Методом ЭПР показано, что ионы железа(III) в комплексе находятся как в низкоспиновом (НС), так и высокоспиновом (ВС) состояниях. НС и ВС центры железа(III) связаны в димерную структуру, в которой молекула воды и противоион PF6- выполняют роль соединительных мостиков. Установлено также, что для НС комплексов, находящихся в низкотемпературной фазе (4,2—300 K), электронное состояние (dxz, dyz)4(dxy)1 является основным. Обнаружено, что перевод образца в высокотемпературную жидкокристаллическую (387—405 K) фазу сопровождается конверсией НС состояний иона Fe(III) (dxz, dyz)4(dxy)1 ↔ (dxy)2(dxz, dyz)3. Переключение НС состояний обратимо по температуре и управляется температурой. Данные рентгеноструктурного анализа подтверждают, что полученное соединение состоит из димеров, образованных за счет водородной (O—H⋯F) связи.
|
