РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ТИАКАЛИКС[4]АРЕНОВ И ИХ АЦИКЛИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ
Н.А. Крючкова1,2, С.А. Лаврухина1, Г.А. Костин1,2, Л.Н. Мазалов1,2, В.Г. Торгов1, А.В. Калинкин3, А.Б. Драпайло4
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
knatali@ngs.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
4Институт органической химии НАН Украины, 02000, Украина, Киев, Мурманская ул., 5
Ключевые слова: тиакаликс[4]арены, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, метод DFT
Страницы: 869-878
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация
Проведено рентгеновское фотоэлектронное и рентгеновское эмиссионное изучение зарядового состояния тиакаликс[4]аренов в сопоставлении с данными квантово-химических расчетов. Оценены величины релаксационных поправок между энергиями орбиталей Кона—Шема, рассчитанных методом DFT, и экспериментальными параметрами РЭ и РФЭ спектров исследованных соединений. Показано, что образование циклической ароматической системы в тиакаликсаренах приводит к понижению энергии орбиталей, включающих р—π-взаимодействия мостиковых атомов серы и ароматических фрагментов, что определяет особенности РЭ спектров исследованных соединений.
|
