ОБЛАСТИ ГОМОГЕННОСТИ ДВОЙНЫХ МОЛИБДАТОВ В СИСТЕМЕ Na2MoO4—MgMoO4 И СТРОЕНИЕ ТРИКЛИННЫХ Na1,51Mg2,245(MoO4)3 И Na1,66Mn2,17(MoO4)3
С.Ф. Солодовников1,2, Зоя А.лександровна Солодовникова1, И.А. Гудкова1, Е.С. Золотова1, В.Н. Юдин1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
solod@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, Ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: натрий, магний, марганец, двойные молибдаты, нестехиометрия, область гомогенности, кристаллическая структура
Страницы: 879-887
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
В образцах системы Na2MoO4—MgMoO4, закаленных на воздухе от 600 °C, рентгенографически зафиксированы два двойных молибдата переменного состава: моноклинный аллюодитоподобный Na4–2xMg1+x(MoO4)3 (0,05 ≤ x ≤ 0,35) и триклинный Na2–2yMg 2+y(MoO4)3 (0,10 ≤ y ≤ 0,40), изоструктурный ранее изученному Na2Mg5(MoO4)6. Натрий-магниевый молибдат структурного типа Li3Fe(MoO4)3 в этой системе не обнаружен. Методом спонтанной раствор-расплавной кристаллизации получены кристаллы и определены структуры двух триклинных двойных молибдатов структурного типа Na2Mg5(MoO4)6 (пр. гр. P1, Z = 1), содержащих магний и марганец. Результаты уточнения заселенности позиций позволили определить состав исследованных кристаллов: для соединения с магнием (Na)0,5(Na0,255⏰0,745)(Na0,755Mg0,245)Mg2(MoO4)3 или Na1,51Mg2,245(MoO4)3 (а = 6,9577(1), b = 8,6330(2), с = 10,2571(2) Å, α = 106,933(1), β = 104,864(1), γ = 103,453(1)°, R = 0,0188); для соединения с марганцем (Na)0,5(Na0,33⏰0,67)(Na 0,83Mn0,17)Mn2(MoO4)3 или Na1,66Mn2,17(MoO4)3 (а = 7,0778(2), b = 8,8115(2), с = 10,4256(2) Å, α = 106,521(1), β = 105,639(3), γ = 103,233(1)°, R = 0,0175). Переопределена структура Na2Mg5(MoO4)6 и показано, что в действительности она отвечает составу Na1,40Mg2,30(MoO4)3.
|
