Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.142.124.119
    [SESS_TIME] => 1732194945
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 0e4b55d4c74ee12b30d28a42408553e6
    [UNIQUE_KEY] => 1d2bc01b91a08ccdab6c616e7408e010
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2014 год, номер 4

КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ DFT ЛОКАЛЬНОЙ СТРУКТУРЫ ГИДРАТИРОВАННОГО ЭЛЕКТРОНА И ДИЭЛЕКТРОНА

И.И. Захаров1,2
1Восточноукраинский национальный университет им. В. Даля, 91000 Украина, Луганск, ул. Будённого
zvonu@rambler.ru
2Технологический институт, 93400 Украина, Северодонецк, Советский просп., 59А
Ключевые слова: квантово-химические DFT и РCM расчеты, молекулярные кластеры воды (H2О)8, (H2О)8– и (H2О)82–, модели гидратированного электрона и диэлектрона, приближение супермолекула-континуум
Страницы: 631-640
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация

Методом DFT-B3LYP с расширенным базисом 6-311++G(3df,3pd) рассчитано адиабатическое связанное состояние избыточного электрона для кластера воды (H2O)8- в газовой фазе. Для жидкой фазы расчет проведен в модели поляризуемого континуума PCM с учетом влияния растворителя (вода, e = 78,38) в приближении супермолекула-континуум. Значение, рассчитанное методом DFT-B3LYP, вертикальной энергии связи (ВЭС) избыточного электрона в анионном кластере ВЭС-(H2O)8- = 0,59 эВ хорошо соответствует экспериментальному значению 0,44 эВ, полученному из фотоэлектронных спектров в газовой фазе. рассчитанное значение РСМ-B3LYP ВЭС избыточного электрона для кластера (H2O)8- в жидкой фазе (ВЭС = 1,70 эВ) хорошо соответствует максимуму полосы поглощения λmax = 715 нм (ВЭС = 1,73 эВ) в оптическом спектре гидратированного электрона ehydr-. Оценивая адиабатическую энергию связывания (АЭС) (ehydr-)в кластере (H2O)8- (АЭС = 1,63 эВ), получено хорошее соответствие с экспериментальным значением свободной энергии гидратации электрона ΔG2980 (ehydr-) = 1,61 эВ. Рассмотрена (H2O)82- локальная модель гидратированного диэлектрона в приближении супермолекула-континуум. Показано, что гидратированные электрон и диэлектрон имеют одинаковую характеристическую локальную структуру: -O-H{}H-O- и -O-H{↓}H-O- соответственно.