Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2014 номер 4

В рамках кластерного подхода методом DFT проведены расчеты структуры и стабильности би- и трехъядерных кластеров Al в катионных позициях в 8-членном кольце морденита. Теплоты адсорбции водорода и воды, реакций гидрирования и гидролиза сопоставлены с аналогичными величинами для кластера Ga в катионных позициях аналогичной Ga-обменной формы морденита, существование которой согласуется с экспериментом. Проанализировано влияние различного расположения решеточных атомов алюминия в 8-членном кольце морденита.

Методом DFT-B3LYP с расширенным базисом 6-311++G(3df,3pd) рассчитано адиабатическое связанное состояние избыточного электрона для кластера воды (H₂O)₈^- в газовой фазе. Для жидкой фазы расчет проведен в модели поляризуемого континуума PCM с учетом влияния растворителя (вода, e = 78,38) в приближении супермолекула-континуум. Значение, рассчитанное методом DFT-B3LYP, вертикальной энергии связи (ВЭС) избыточного электрона в анионном кластере ВЭС-(H₂O)₈^- = 0,59 эВ хорошо соответствует экспериментальному значению 0,44 эВ, полученному из фотоэлектронных спектров в газовой фазе. рассчитанное значение РСМ-B3LYP ВЭС избыточного электрона для кластера (H₂O)₈^- в жидкой фазе (ВЭС = 1,70 эВ) хорошо соответствует максимуму полосы поглощения λ_max = 715 нм (ВЭС = 1,73 эВ) в оптическом спектре гидратированного электрона e_hydr^-. Оценивая адиабатическую энергию связывания (АЭС) (e_hydr^-)в кластере (H₂O)₈^- (АЭС = 1,63 эВ), получено хорошее соответствие с экспериментальным значением свободной энергии гидратации электрона ΔG₂₉₈⁰ (e_hydr^-) = 1,61 эВ. Рассмотрена (H₂O)₈^2- локальная модель гидратированного диэлектрона в приближении супермолекула-континуум. Показано, что гидратированные электрон и диэлектрон имеют одинаковую характеристическую локальную структуру: -O-H{}H-O- и -O-H{↓}H-O- соответственно.

Исследовано взаимодействие конформационных степеней свободы азометинов в нематической фазе, индуцированное электронными донорно-акцепторными свойствами концевых заместителей бензилиденанилинового остова. Данные степени свободы, связанные с углами φ_k вращения вокруг связей между заместителем и анилиновым кольцом (φ₁), а также между мостиком CH=N и анилиновым кольцом (φ₂), характеризуются параметрами Q_k = ‹cos²φ_k›. Установлено, что взаимодействие этих степеней свободы проявляется в линейной зависимости Q₂( Q₁). В рамках феноменологической теории выяснено влияние этого взаимодействия на изменения d_k величин Q_k при фазовом переходе нематический жидкий кристалл-изотропная жидкость, температуру T_NI и характер этого перехода. Дан вывод установленных ранее эмпирических зависимостей T_NI( Q_k ) при наличии прямого и косвенного стерических эффектов боковых заместителей, влияющих на значения Q_k. Показано многообразное сочетание знаков δ_k в нематической фазе, что является предпосылкой конформационного полиморфизма нематических фаз азометинов.

We present density functional calculations of Al_nAu clusters for n = 1–15. The growth pattern for Al_nAu (n = 1–7, 12, 14, 15) clusters is the Au atom occupying a peripheral position of Al_n clusters, and the growth pattern for Al_nAu (n = 8, 10 and 13) clusters is Au-substituted Al_n+1 clusters. It is found that the Au atom replaces the surface atom of an Al_n+1 cluster and occupies a peripheral position. In addition, the ground state structures of Al_nAu clusters are more stable than pure Al_n clusters. It is found that the Al₁₃Au cluster exhibits high stability.

A molecular crystal of silver cyclic amide Ag ₂(C ₄H ₄NO ₂) ₂(H ₂O) is studied using first-principles density functional theory calculations within the generalized gradient approximation (GGA). A number of different exchange-correlation functionals are considered for a possible treatment of the system. It is found that the Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE) GGA exchange-correlation functionals are adequate for the Ag ₂(C ₄H ₄NO ₂) ₂(H ₂O) crystal. The results obtained show the possibility to reproduce rather well the geometry of at least some molecular crystals by means of the periodic solid-state calculations if the computational parameters are chosen adequately. The present work also reports the analysis of the chemical bonding in the material and gives the total and partial density of states. Our solid-state computations point out the possible magnetic properties of the molecular crystal under study.

The properties of the electronic structure of the Disiline-doped boron nitride nanotubes (Disiline-BNNTs) are investigated by a density functional theory (DFT) calculation. The structural forms are firstly optimized and the CS tensors calculated. Subsequently, the chemical-shielding isotropic (CS ^I) and chemical shielding anisotropic (CS ^A) parameters are found. The shielding values of boron (B) and nitrogen (N) atoms were calculated by Gauge-Including Atomic Orbital (GIAO), Continuous Set of Gauge Transformations (CSGT) and Individual Gauges for Atoms in Molecules (IGAIM) methods, using B3LYP/6-311+G*. The B3LYP level of theory with IGAIM was the best method to evaluate the theoretical chemical shifts for studied models. The results reveal a significant effect of Disiline doping on the chemical shielding tensors at the sites of those ¹¹B and ¹⁵N nuclei located in the nearest neighborhood of the Disiline-doped ring. Furthermore, the values of dipole moments and HOMO-LUMO gaps change in the Disiline-doped models in comparison with the original pristine model.

Дана эмпирическая оценка энергии внутримолекулярных водородных связей С-H⋯O, N-H⋯O и О-H⋯O в модельных соединениях, основанная на величине индуцированного водородной связью слабопольного смещения сигнала мостикового атома водорода в спектре ЯМР ¹Н, а также теоретической оценки этой энергии, основанной на величине электронной плотности в критической точке водородной связи, рассчитанная в рамках подхода QTAIM. Обнаружено хорошее соответствие между эмпирической и теоретической оценками, свидетельствующее о их надежности. Показано, что внутримолекулярные водородные связи N-H⋯O и О-H⋯O могут быть классифицированы с точки зрения их прочности как умеренные, тогда как внутримолекулярные водородные связи С-H⋯O должны быть классифицированы как очень слабые взаимодействия, граничащие по своей энергетической значимости с ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.

Методом электронного спинового эха (ЭСЭ) были определены времена спиновой релаксации долгоживущих светоиндуцированных радикалов и короткоживущих спин-коррелированных радикальных пар (СКРП), образующихся при облучении импульсами лазера композита, состоящего из метилового эфира фенил-С ₆₁-бутановой кислоты, РСВМ, и поли-(3-гексилтиофена), Р3НТ, при 80 K. Обнаружено, что зависимости сигнала ЭСЭ, записанные для определения времен продольной релаксации СКРП Р3НТ ⁺/РСВМ ^-, и свободного радикала Р3НТ ⁺ могут быть аппроксимированы зависимостью вида exp(-( t/ T ₁) ^0,6) с параметрами Т ₁, лежащими в микросекундном диапазоне. С помощью модели мгновенной диффузии было объяснено различие времен поперечной спиновой релаксации радикальной пары Р3НТ ⁺/РСВМ ^- при полном и неполном возбуждении эхо-детектированного ЭПР спектра СВЧ-импульсами, откуда оценена величина энергии магнитного взаимодействия между электронными спинами в СКРП Р3НТ ⁺/РСВМ ^-, E/ ћ ~ 10 ⁶ c ^-1.

Анализ концентрационных зависимостей параметров молекулярного светорассеяния в растворах хлорбензол- о-хлортолуол показал, что всю область концентраций можно разбить на три различающихся по структуре интервала: 0-0,2, 0,2-0,9 и 0,9-1 м.д. хлорбензола. Эти структурные особенности проявляются в ряде физико-химических свойств - скорости звука, избыточных молярном объеме, адиабатической сжимаемости, молярной рефракции. Проведено сопоставление экспериментальных данных с результатами моделирования методом молекулярной динамики. Сделан вывод, что структура хлорбензола определяется взаимодействиями Cl…Cl, тогда как в структурировании жидкого о-хлортолуола и растворов на его основе важную роль играют межмолекулярные взаимодействия Cl…Mе.

Определены термодинамические характеристики пересыщенных (8÷28 m ) водных растворов хлорида аммония при 298,15 K: активность воды, ее парциальные молярные энтальпия, объем, избыточная энтропия, осмотические коэффициенты, плотность, гидратные числа соли. Относительная влажность над раствором уменьшается от 75,6 (8 m раствор) до 44,7 % (28 m раствор). Найдена прямо пропорциональная зависимость между энтальпийной и энтропийной характеристиками. Отрицательные значения неидеальной составляющей энергии Гиббса определяются структурными эффектами (избыточной энтропией). Избыточная энтропия воды имеет одинаковое значение 1,8 Дж/(моль×K) в пересыщенных 12 m NaCl и 28 m NH ₄Cl. Отношение 12/28 = 3/7 выполняется и для других "изоэнтропийных" моляльностей указанных солей.

Методом монокристального рентгеноструктурного анализа при высоком давлении (до 4,73 ГПа) изучено поведение природного цеолитоподобного гетерокаркасного цирконосиликата илерита |Na _1,47H _0,53(H ₂O) _2,7| [ZrSi ₃O ₉], пространственная группа R3, a = 10,5667(2), c = 15,9109(4) Å, V = 1538,54(6) Å ³, Z = 6. Сжатие илерита во всем исследованном диапазоне давления практически изометричное и близкое к линейному. Выше 3,5 ГПа наблюдается нарастающее ухудшение качества монокристалла, что интерпретировано как начавшийся фазовый переход I рода, сопровождающийся значительными объемными изменениями.

Синтезирован 1'-фталазинилгидразон 2,6-ди- трет -бутил- п -хинона (HL), проведен квантово-химический расчет полных энергий и геометрии возможных таутомерных форм гидразона. Показано, что наиболее устойчивым является гидразонофталазонный таутомер, что хорошо согласуется с данными ¹H ЯМР спектроскопии гидразона. Выполнен рентгеноструктурный анализ трехъядерного комплекса Zn(II) на его основе, в котором атомы цинка связаны диазинным мостиком фталазинового цикла и двумя пивалатными мостиками. Показано, что геометрические характеристики монодепротонированного остатка гидразона в комплексе близки к расчетным данным для фталазонгидразонной таутомерной формы.

При взаимодействии K ₂[Ru(NO)Cl ₅] с пиридином в водно-этанольном растворе при pH ~ 7-8 был получен гидроксокомплекс нитрозорутения ос -[Ru(NO)Py ₃Cl(OH)]Cl×1,5H ₂O ( I) с выходом ~55 %. Обработка гидроксокомплекса I соляной кислотой при комнатной температуре приводит к образованию аквакомплекса ос -[Ru(NO)Py ₃Cl(H ₂O)]×Cl ₂×2H ₂O×0,5HCl (II). Методом РСА установлено кристаллическое строение полученных соединений: I - пр. гр. P 2 ₁/ n , a = 9,2292(4), b = 11,7781(4), c = 17,4915(7) Å, β = 90,9560(10)°, R = 4,84; II - пр. гр. P -1, a = 7,3528(9), b = 11,5793(11), c = 13,6961(16) Å, α = 84,558(3), β = 87,668(4), γ = 74,146(4)°, R = 6,22. Соединения I и II были охарактеризованы методами РФА, ¹Н и ¹³С ЯМР и ИК спектроскопии. Методом термогравиметрии исследован процесс термического разложения соединения II в инертной атмосфере.

A new ion-paired compound [4NO ₂BzPy] ₂[Co(NCS) ₄] (1) ([4NO ₂BzPy] ⁺ = 1-(4'-nitrobenzyl)pyridinium, NCS ^- = isothiocyanate) is synthesized and characterized by elemental analysis, IR and UV-Vis spectra, ESI-MS and single crystal X-ray diffraction. Compound 1 is orthorhombic, space group Pbcn, with a = 13.188(2) Å, b = 8.458(1) Å, c = 29.281(4) Å, V = 3266.2(7) Å ³, D _calcd = 1.468 g/cm ³, Z = 4, F(000) = 1476, R ₁ = 0.0332. The [Co(NCS) ₄] ^2- anions form an unusual layer structure by S⋯N and S⋯Co interactions, while the [4NO ₂BzPy] ⁺ cations stack into a 1D column by the p⋯π stacking interaction in the solid state of 1. A magnetic measurement in the range 2-300 K shows a weak antiferromagnetic exchange with θ = -2.42 K in 1.

By treatment of 1,3-bis(3,4-dimethoxybenzyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidinium chloride (1) with KOBu ^t and [PtCl ₂(PEt ₃) ₂] ₂ N -coordinated platinum complex (2) is obtained. The Pt atom is coordinated in square planar arrangements by two chloride ions in a trans-configuration, the N-formyl- N, N'-bisaryltrimethylenediamine nitrogen atom, and the phosphine P atom. An extensive three-dimensional network of three C-H⋯O hydrogen bonds, two C-H⋯π and one π⋯π interactions are responsible for the crystal stabilization. Intermolecular hydrogen bonds and C-H⋯π interactions produce R ₂ ²(6), R ₂ ²(22), R ₂ ²(24), R ₃ ³(23), R ₄ ⁴(26), and R ₄ ⁴(32) rings.

Polyerther-linked mercury(II) carbene complexes are synthesized by the reaction of carbene precursores with mercury(II) acetate. The binuclear carbene complexes with the chloride ion linkage are easily prepared by the reaction of mononuclear mercury carbene complexes with tetrabutylammoium chloride. The crystal structures reveal that the fluorescence of mercury complexes are related to the coordination mode of the ligands.

Получена и исследована кристаллическая структура кристалла сольвата CL-20 с e-капролактамом в соотношении 1:6.

1-Methyl-2-((1 E ,3 E )-4-phenylbuta-1,3-dienyl)pyridinium iodide ( 1) is synthesized and characterized by UV-Vis, FT-IR, ¹H and ¹³C NMR, and single crystal X-ray diffraction. Compound 1 crystallizes in an orthorhombic Iba2 space group with the unit cell parameters a = 12.8236(11) Å, b = 20.1216(17) Å, c = 11.2071(10) Å, V = 2891.8(4) Å ³ and Z = 8. X-ray diffraction indicates that the molecule of 1 displays E , E configurations with respect to the two middle C=C double bonds. The molecular structure of 1 is twisted and the dihedral angle between the pyridinium and phenyl rings is 15.0(2)°. In the crystal packing, cations form stacks in an anti-parallel V-shaped manner along the a axis through π-π interactions between pyridinium and phenyl rings.

The self-assembly of unsymmetrical tecton 3-nitro-5-(pyridin-4-yl)benzoic acid (HL)with cobalt chloride under hydrothermal conditions affords a new 2D coordination polymer [Co(L) ₂] _n ( 1, L = 3-nitro-5-(pyridin-4-yl)benzoate), which is characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, powder X-ray diffraction analysis, and single crystal X-ray diffraction. Compound 1 is of the triclinic system, space group P-1 with a = 9.7857(12) Å, b = 10.3417(13) Å, c = 10.8463(13) Å, α = 85.155(2)°, β = 74.785(2)°, γ = 88.962(2)°, V = 1055.4(2) Å ³. The crystal structural analysis of complex 1 shows that the cobalt center is six-coordinated in an octahedral geometry by four O atoms from four different L ligands and two N atoms from two different L ligands; the Co(II) cations are bridged by μ ₃- L into an interesting two-dimensional network structure. It should be pointed out that the thermal analysis results indicate that complex 1 is quite stable up to 420 °C.

Впервые синтезированы моногидрат, монохлорид, мононитрат и тетраиодотеллурат 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-диона: C ₁₁H ₂₀N ₄O ₂×H ₂O ( I), C ₁₁H ₂₁N ₄O ₂ ⁺×Cl ^- ( II), C ₁₁H ₂₁N ₄O ₂ ⁺×NO ₃ ^- ( III), 2(C ₁₁H ₂₁N ₄O ₂ ⁺)×TeI ₄ ^2-×C ₃H ₆O ( IV) и определены их структуры. Кристаллы I моноклинные: пр. гр. P 2 ₁/ c , при 298 K a = 5,7118(7), b = 17,842(2), c = 13,5905(16) Å, β = 91,621(11)°, V = 1384,5(3) Å ³, d _выч = 1,239 г/см ³, Z = 4. Кристаллы II тетрагональные: пр. гр. P 4 ₃, при 298 K a = 6,4134(3), c = 34,292(2) Å, V = 1410,47(14) Å ³, d _выч = 1,303 г/см ³, Z = 4. Кристаллы III триклинные: пр. гр.P-1, при 298 K a = 8,7614(14), b = 9,3904(18), c = 10,028(2) Å, α = 63,27(2), β = 78,591(16), γ = 84,308(15)°, V = 722,3(2) Å ³, d _выч = 1,40 г/см ³, Z = 2. Кристаллы IV триклинные: пр. гр. P-1, при 100 K a = 10,4630(4), b = 11,9372(6), c = 16,4118(5) Å, α = 72,058(3), β = 76,406(3), γ = 87,029(3)°, V = 1895,04(12) Å ³, d _выч = 2,06 г/см ³, Z = 2. Выявлено, что в среде ацетона невозможно синтезировать комплексы s- и p-металлов со спирокарбоном из-за протонирования по атому кислорода карбонильной группы. Основной кристаллический продукт реакции комплексообразования - моносоль. Доказано, что при перекристаллизации и высушивании синтезированный препарат спирокарбона представляет собой моногидрат ( I), для подтверждения его чистоты и монофазности проведено уточнение по методу Ритвельда порошковой рентгенограммы, параметры решетки при комнатной температуре: a = 5,6885(12), b = 17,8496(12), c = 13,518(3) Å, β = 91,449(15)°, V = 1372,1(4) Å ³. Образец монофазный.

Гидротермальной реакцией CuCN и bpy в присутствии октаэдрического кластерного комплекса K _2,75Cs _1,25[Re ₆Se ₈(CN) ₄(OH) ₂]×H ₂O получен циано-мостиковый цепочечный координационный полимер [CuCN(bpy)] _n (bpy - 2,2'-бипиридил) ( 1). Структура моноклинная, пр. гр. C 2/ c, a = 22,848(2), b = 7,7182(8), c = 14,4331(13) Å, β = 127,805(2)°, V = 2010,9(3) Å ³, Z = 8, d _выч = 1,623 г/см ³. Атомы Cu имеют тетраэдрическое координационное окружение, образованное атомами N молекулы bpy и атомами N и C амбидентатных мостиковых CN-лигандов.

A 1D cadmium (II) coordination polymer {[Cd ₂(L) ₃Cl ₃]×Cl} _n (1) (L = 1,3-bis(benzimidazol-l-yl)-2-propanol) is synthesized by the hydrothermal reaction and characterized by elemental analysis, IR, TG, and X-ray single crystal diffraction. Compound 1 crystallizes in the hexagonal system, space group P 63/ m with a = 15.4857(11) Å, b = 15.4857(11) Å, c = 14.478(2) Å, γ = 120°, V = 3006.8(5) Å ³, Z = 2. In the structure of complex 1, each cadmium center is hexahedrally coordinated by three chlorine atoms and three nitrogen atoms of three distinct L ligands. A detailed analysis reveals that compound 1 exhibits a 1D chain of beads and the adjacent chains are further linked by C-H⋯Cl hydrogen bonding to form a 2D supramolecular framework. Furthermore, the solid-state fluorescent property of 1 is investigated at room temperature.

A new 2D cadmium(II) coordination polymer {[Cd(MBD)(L)]×(H ₂O) ₂} _n ( 1) (H ₂MBD = 5-methoxycarbonyl-benzene-1,3-dicarboxylic acid, L = 1,3-bis(benzimidazol-l-yl)-2-propanol) is synthesized, in which the starting linker (benzene-1,3,5-tricarboxylic acid) undergoes selective monoesterification during the synthesis. In the structure of complex 1, each cadmium center is octahedrally coordinated by four O atoms from three carboxylate groups and two N of distinct L ligands. A detailed structural analysis reveales that compound 1 exhibits a unique 2D binodal (3,5)-connected (4 ².6 ⁷.8)(4 ².6) topology structure. Furthermore, the 2D layer is extended into a 3D network through π-π stacking interactions. The solid-state fluorescence properties of 1 are investigated at room temperature.

Разработан способ воспроизводимого получения монокристаллов солей и смешанных кристаллов аминокислот с дикарбоновыми кислотами и другими небольшими органическими молекулами. Полученные кристаллы имеют высокое качество и хорошую огранку, что делает их пригодными для монокристальных дифракционных и КР спектроскопических (в том числе с использованием поляризованного излучения) экспериментов. Простота реализации, возможность воспроизведения кристаллизации с использованием имеющихся практически в каждой лаборатории оборудования и материалов являются отличительными чертами предложенного алгоритма, который предполагает два этапа работы. В ходе первого этапа максимально быстро и просто осуществляется перебор исходных компонентов с целью обнаружения новых фаз. Задачей второго является получение монокристаллов, удовлетворяющих требованиям различных методов исследования. Идеальным является случай, когда возможно контролировать размер отдельно лежащих, хорошо ограненных, легко отделяющихся от поверхности кристаллов, которые вырастают в течение нескольких часов.

Из различных реагентов в одну стадию приготовлены наноструктурированные углерод-кремнеземные композиционные материалы. Проведена их характеризация методами БЭТ, просвечивающей электронной микроскопии, рентгеновской дифрактометрии и малоуглового рентгеновского рассеяния. Предложен эффективный метод количественного анализа структурно-дисперсных характеристик темплатной фазы кремнезема в данных композитах.

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследовано взаимодействие с NO ₂ модельных катализаторов поглощения-восстановления оксидов азота (NSR катализаторы) - Ba/TiO ₂ и Ba/ZrO ₂, приготовленных на поверхности подложек из ультратонких пленок Al ₂O ₃, полученных окислением сплава фекралой (FeCrAl-alloy). Показано, что при комнатной температуре модельные катализаторы реагируют с NO ₂ с последовательным образованием поверхностных нитрита и нитрата бария. Предположительно, восстановление NO ₂ с образованием нитрита бария на начальном этапе взаимодействия сопровождается окислением остаточного металлического бария и примесного аморфного углерода. Установлено, что образование нитрата бария протекает более эффективно на Ba/ZrO ₂, чем на Ba/TiO ₂.

Проведены исследования минерального и микроэлементного состава природных марганцевых минералов из железо-марганцевых конкреций озера Большое Миассово (Южный Урал). Изучены структурные преобразования исследуемых образцов при воздействии разных температур. Помимо слоистых 9,6 и 7,2 Å структур марганцевых минералов в озерных образцах часто присутствуют различные марганецсодержащие карбонаты. Для карбонатных минералов методом ИК спектроскопии проанализирована зависимость волновых чисел колебаний n ₂ и n ₄ группы СО ₃ от минерального состава. Состав макро- и микроэлементов железомарганцевых образований озера Большое Миассово варьирует в широких пределах не только в разных образцах, но и в различных частях одного и того же образца. Анализ микроструктур озерных марганцевых образований выявил их биоморфную природу, которая проявляется от шаровидных до ниточных органических бактериальных форм.

Исследована термическая устойчивость катионоупорядоченных перовскитоподобных слоистых титанатов ANdTiO ₄ и A ₂Nd ₂Ti ₃O ₁₀ (A = Na, K) в температурном интервале 900-1400 °C. Установлен структурно-химический механизм их термического разложения. Проведен сравнительный анализ термической стабильности соединений с разной толщиной перовскитового слоя и различной природой щелочного катиона, с кристаллохимических позиций дано объяснение наблюдаемому термическому поведению.

Выполнены минералого-кристаллохимические исследования хемогенных карбонатов донных осадков ряда малых соленых озер Западного Забайкалья. Методы исследования - рентгеновская дифрактометрия (XRD), ИК спектроскопия, электронная микроскопия, элементный анализ (РФА СИ), анализ стабильных изотопов δ ¹⁸O и δ ¹³С и другие. Моделированием сложных XRD профилей функцией Пирсона VII в ансамбле карбонатных минералов установлены Mg-кальциты разной степени магнезиальности и Сa-избыточные доломиты. Показано, что в серии Mg-кальцитов существует разрыв в области 2θ Cu K _α = 30°, обусловленный переходом от структур, представляющих собой истинные твердые растворы, к структурам слоистых "доменных" кристаллов нанометрической размерности. Обосновано представление о Са-избыточном доломите как крайнем члене ряда Mg-кальцитов. Получена карбонатная запись, содержащая сведения о стратиграфическом распределении хемогенных карбонатов ряда кальцит-доломит, в которых количество и соотношение фаз различной магнезиальности определяются величиной Mg/Ca отношения, соленостью и общей щелочностью вод озера в прошлом, меняющихся в соответствии с климатическими циклами и колебаниями уровня озера.

Показана возможность одновременного применения рентгенодифракционной и рентгеноабсорбционной методик исследования в целях характеризации размеров, формы и химического состава зерен в образце (решение расширенной проблемы неопределенности Бабине). На разработанном лабораторном приборе для совместного проведения рентгенодифракционных и рентгеноабсорбционных экспериментов исследован образец твердого раствора GaAs _0,7Se _0,3/GaAs. Показано, что образец GaAs _0,7Se _0,3 распадается на отдельные домены GaAs и GaSe, образующие мозаичную структуру. Оценены размеры доменов GaAs и GaSe. Показано, что в составе зерен GaSe могут наблюдаться компоненты с линейной геометрией.

Показана эффективность совместного применения различных рентгеновских дифракционных методик, реализуемых с использованием синхротронного излучения (СИ), для получения наиболее полной структурной информации об исследуемом объекте. Высокая интенсивность СИ и его спектрально-угловое распределение обеспечивают проведение экспериментов с высоким угловым разрешением, с применением резонансных эффектов, с разрешением по времени и при воздействии на образец температуры и реакционной среды. Приведены результаты двух работ, в которых ключевую роль сыграли характерные особенности СИ.