СТРУКТУРНЫЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СЛЕДСТВИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОНФОРМАЦИОННЫХ СТЕПЕНЕЙ СВОБОДЫ АЗОМЕТИНОВ В НЕМАТИЧЕСКОЙ ФАЗЕ
Е.М. Аверьянов
Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, 660036 Красноярск, Академгородок, 50, стр. 38
aver@iph.krasn.ru
Ключевые слова: азометины, бензилиденанилин, конформация, стерические эффекты заместителей, переход нематик-изотропная жидкость, конформационный полиморфизм
Страницы: 641-647
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Исследовано взаимодействие конформационных степеней свободы азометинов в нематической фазе, индуцированное электронными донорно-акцепторными свойствами концевых заместителей бензилиденанилинового остова. Данные степени свободы, связанные с углами φk вращения вокруг связей между заместителем и анилиновым кольцом (φ1), а также между мостиком CH=N и анилиновым кольцом (φ2), характеризуются параметрами Qk = ‹cos2φk›. Установлено, что взаимодействие этих степеней свободы проявляется в линейной зависимости Q2( Q1). В рамках феноменологической теории выяснено влияние этого взаимодействия на изменения dk величин Qk при фазовом переходе нематический жидкий кристалл-изотропная жидкость, температуру TNI и характер этого перехода. Дан вывод установленных ранее эмпирических зависимостей TNI( Qk ) при наличии прямого и косвенного стерических эффектов боковых заместителей, влияющих на значения Qk. Показано многообразное сочетание знаков δk в нематической фазе, что является предпосылкой конформационного полиморфизма нематических фаз азометинов.
|
