СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА ЭНЕРГИЙ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ С-Hв‹ЇO, N-Hв‹ЇO И О-Hв‹ЇO ПО ДАННЫМ QTAIM АНАЛИЗА И ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ
А.В. Ващенко, А.В. Афонин
Институт химии СО РАН им. А.Е. Фаворского, Иркутск, ул. Фаворского, 1
sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: внутримолекулярная водородная связь, МР2, QTAIM, RDG, intramolecular hydrogen bond, МР2, QTAIM, RDG
Страницы: 671-678
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация
Дана эмпирическая оценка энергии внутримолекулярных водородных связей С-H⋯O, N-H⋯O и О-H⋯O в модельных соединениях, основанная на величине индуцированного водородной связью слабопольного смещения сигнала мостикового атома водорода в спектре ЯМР
1Н, а также теоретической оценки этой энергии, основанной на величине электронной плотности в критической точке водородной связи, рассчитанная в рамках подхода QTAIM. Обнаружено хорошее соответствие между эмпирической и теоретической оценками, свидетельствующее о их надежности. Показано, что внутримолекулярные водородные связи N-H⋯O и О-H⋯O могут быть классифицированы с точки зрения их прочности как умеренные, тогда как внутримолекулярные водородные связи С-H⋯O должны быть классифицированы как очень слабые взаимодействия, граничащие по своей энергетической значимости с ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.
|
