СТРУКТУРА Н-АССОЦИАТОВ ПОРФИРИНОВ, ИНВЕРТИРОВАННЫХ ПОРФИРИНОИДОВ И КОРРОЛОВ С N,N-ДИМЕТИЛФОРМАМИДОМ
Д.Б. Березин1, М.А. Крестьянинов2
1Ивановский государственный химико-технологический университет, 153000 Россия, Иваново, пр. Шереметевский, 7
berezin@isuct.ru
2Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, 153045 Россия, Иваново, ул. Академическая, 1
Ключевые слова: порфирин, порфириноид, коррол, инвертированный изомер порфирина, N,N-диметилформамид, Н-ассоциат, внутримолекулярная водородная связь, химическая активность связи NH, оптимизация геометрии, NBO-анализ
Страницы: 868-876
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Посредством квантово-химических расчетов (DFT B3LYP, базис CC-pVDZ) впервые получено теоретическое подтверждение предложенной ранее структуры и энергетики взаимодействия компонентов Н-ассоциатов мезо-тетрафенилпорфирина и его аналогов (соед. I-III) с N,N-диметилформамидом (DMF) состава 1:1. По способности к образованию Н-ассоциатов с участием связей NH внутримолекулярных координационных центров (КЦ) макроциклы можно расположить в ряд: I ≈ III b < III a < II. Показано, что таутомер III b образует Н-ассоциат с участием внешнециклического протона 2NH, а макроцикл коррола II имеет в КЦ прочную внутримолекулярную H-связь. Одним из факторов, обуславливающих NH-активность макроциклов, является степень отклонения внутрициклических NH-протонов от плоскости молекулы в ее неассоциированной форме.
|
