ПОЛУЧЕНИЕ, СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ САМООРГАНИЗАЦИЯ И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ГЕТЕРОПОЛИЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА ([H3O][Au{S2CN(CH2)6}2][Au2{S 2CN(CH2)6}4][ZnCl4]2)n
О.В. Лосева1, Т.А. Родина2, А.И. Смоленцев3, А.В. Иванов1
1Институт геологии и природопользования ДВО РАН, 675000 Россия, Амурская обл., Благовещенск, пер. Релочный, 1
2Амурский государственный университет, 675000 Россия, Амурская обл., Благовещенск, шоссе Игнатьевское, 21
t-rodina@yandex.ru
3Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
Ключевые слова: диалкилдитиокарбаматы цинка со свойствами хемосорбентов, формы связывания золота из растворов, гетерополиядерные комплексы золота(III)-цинка, кристаллическая и супрамолекулярная структура, РСА, MAS ЯМР 13C, синхронный термический анализ
Страницы: 947-955
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ
Аннотация
Изучено взаимодействие биядерного цикло-гексаметилендитиокарбамата цинка [Zn2{S2CN(CH2)6}4] с анионами [AuCl4]- в среде 2M HCl. Результатом гетерогенной реакции, включающей хемосорбционное связывание золота(III) из раствора и частичный ионный обмен, явилось формирование гетерополиядерного золото(III)-цинкового комплекса, как индивидуальной формы связывания золота(III). Кристаллическая и молекулярная структура полимерного комплекса состава ([H3O][Au{S2CN(CH2)6}2][Au2{S2CN(CH2)6}4][ZnCl4]2) n (I) установлена методом РСА. В структуре комплекса присутствуют 3 изомерных комплексных катиона [Au{S2CN(CH2)6}2]+: центросимметричный, A - с атомом Au(1) и 2 нецентросимметричных, B - Au(2) и C - Au(3). Последние за счет пар несимметричных вторичных взаимодействий Au⋯S невалентного типа образуют биядерный катион [Au2{S2CN(CH2)6}4]2+ типа B ⋯ C . Дальнейшая структурная самоорганизация комплекса на супрамолекулярном уровне также идет за счет взаимодействий Au⋯S между биядерными B ⋯ C и моноядерными, A катионами, в результате чего формируются зигзагообразные полимерные цепи (⋯[ B ⋯ C ]⋯ A ⋯)n . Ион гидроксония участвует в попарном связывании анионов [ZnCl4]2- посредством водородных связей Cl⋯O. Многостадийный процесс термической деструкции I включает дегидратацию комплекса, термолиз дитиокарбаматной части и [ZnCl4]2- (с высвобождением металлического золота, ZnCl2 и частичным образованием ZnS). Конечными продуктами термических превращений являются металлическое золото и ZnS.
|
