СТРОЕНИЕ, ОПТИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ПЛАТИНИРОВАННЫМ 2-ФЕНИЛБЕНЗОТИАЗОЛОМ И МОСТИКОВЫМИ 2-МЕРКАПТО-ПРОИЗВОДНЫМИ ПИРИДИНА, ПИРИМИДИНА, БЕНЗОТИАЗОЛА И БЕНЗОКСАЗОЛА
Е.А. Катленок1, А.А. Золотарев2, А.Ю. Иванов2, С.Н. Смирнов2, К.П. Балашев1
1Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена, Санкт-Петербург, 191186 Россия, Санкт-Петербург, Набережная реки Мойки, 48
2Санкт-Петербургский государственный университет, 199034 Россия, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7-9
Ключевые слова: биядерные циклометаллированные комплексы Pt(II), РСА, ЯМР
Н,
Pt спектроскопия
, электронная спектроскопия поглощения и испускания, вольтамперометрия окисления и восстановления, binuclear cyclometalated complexes of Pt(II), X-ray crystallography,
Н
,
Pt NMR spectroscopy
, electronic absorption and emission spectroscopy, redox voltammetry
Страницы: 937-944
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация
Биядерные комплексы [Pt(bt)m-(N^S)]
2 (bt
- - депротонированная форма 2-фенилбензо-тиазола, (N^S)
- = 2-меркаптопиридинат, 2-меркаптопиримидинат, 2-меркаптобензотиазолат, 2-меркаптобензоксазолат ионы) охарактеризованы следующими методами: РСА, ЯМР
1Н и
195Pt спектроскопии, электронной спектроскопии поглощения и испускания, циклической вольтамперометрии. Показано наличие химической связи Pt-Pt и существование комплексов как в кристаллическом состоянии, так и в растворе в виде цис -N
(bt),S-связевых изомеров с антисимметричным расположением двух циклометаллированных и двух мостиковых лигандов. Длинноволновые полосы поглощения и люминесценция комплексов в красной области спектра обусловлены спин-разрешенным и спин-запрещенным оптическим переходом переноса заряда со связи металл-металл на металлированный лиганд. В циклической вольтамперометрии двухэлектронные волны окисления и восстановления комплексов отнесены к металл- и лиганд-центрированным процессам с участием s*-ВЗМО и p*(bt)-НСМО комплексов.
DOI: 10.15372/JSC20150509 |
