ОСОБЕННОСТИ ИОННОЙ ПОДВИЖНОСТИ И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ГЕКСАФТОРОКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ ТАНТАЛА(V), НИОБИЯ(V) И ТИТАНА(IV) С КАТИОНОМ ТЕТРАМЕТИЛАММОНИЯ
В.Я. Кавун, А.Б. Слободюк, Н.А. Диденко, Р.Л. Давидович
Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
kavun@ich.dvo.ru
Ключевые слова: гексафторокомплексы, ниобий(V), тантал(V), титан(IV), тетраметиламмоний, ионная подвижность, фазовые переходы, спектры ЯМР F, H
, ДСК, hexafluoro complexes, niobium(V), tantalum(V), titanium(IV), tetramethyl ammonium, ion mobility, phase transitions, F
, H NMR spectra
, DSC
Страницы: 966-974
Аннотация
Методами ЯМР 19F, 1H и ДСК исследованы ионная подвижность и фазовые переходы в гексафторокомплексных соединениях тантала(V), ниобия(V) и титана(IV) с катионом тетраметиламмония. Установлено, что наблюдаемая в диапазоне температур 77(130)-450 K трансформация спектров ЯМР связана с изменением вида ионных движений в анионной и катионной подрешетках исследованных соединений. Основными видами ионных движений в области температур 170-450 K являются изотропные реориентации октаэдров TaF6, NbF6, TiF6 и ионов тетраметиламмония. Наблюдаемые на кривой ДСК в области 170-400 K два эндоэффекта с максимумами при 232,5 и 256,5 K для [N(CH3)4]TaF6 и 235 и 250 K для [N(CH3)4]NbF6 отвечают фазовым переходам, наличие которых практически не сказывается на параметрах спектров ЯМР в области температур 230-260 K. Для соединения [N(CH3)4]2TiF6 зафиксирован эндоэффект в области 422 K, отвечающий фазовому переходу из ромбоэдрической модификации в кубическую.
DOI: 10.15372/JSC20160510 |
