Электросинтез карбоновых кислот непрямым электрокаталитическим окислением алифатических спиртов с участием активных форм кислорода
В.Л. КОРНИЕНКО1, А.М. КОШЕЛЕВА1, Г.В. КОРНИЕНКО2
1Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, Красноярск, Россия kvl@icct.ru 2Сибирский государственный технологический университет, Красноярск, Россия kornienko@icct.ru
Ключевые слова: электросинтез, алифатические спирты, карбоновые кислоты, оксидогидроксидный никелевый электрод, допированный бором алмазный электрод, выход по току, выход по веществу, electrosynthesis, aliphatic alcohols, carboxylic acids, nickel oxide-hydroxide electrode, boron-doped diamond electrode, yield by current, yield by substance
Страницы: 613-617
Аннотация
Исследован процесс электросинтеза карбоновых кислот (масляной, капроновой, пеларгоновой и каприновой) непрямым электрокаталитическим окислением алифатических спиртов (1-бутилового, 1-гексилового, 1-нонилового и 1-децилового) с участием активных форм кислорода (АФК). Процесс проводили с использованием трех схем генерации АФК: 1) окисление на аноде (анодно); 2) окисление на аноде с добавлением Н2О2 в электролит (анодно + Н2О2); 3) парный электролиз - окисление на аноде с параллельной генерацией на углеграфитовом катоде при пропускании кислорода через раствор электролита. Установлено, что при использовании в качестве анода оксидогидроксидного никелевого электрода наиболее эффективная схема окисления алифатических спиртов - парный электросинтез: при пропущенном количестве электричества Q / Q теор = 0.14 выход кислот по току составил 168 % для масляной и 148 % для капроновой кислоты; при Q / Q теор = 1.0 выход каприновой кислоты составил 64 %. На допированном бором алмазном электроде дополнительная генерация активных форм кислорода приводит к снижению выхода целевого продукта за счет его дальнейшего окисления, поэтому оптимально применять непрямое анодное окисление: при Q / Q теор = 1.0 выход по току пеларгоновой кислоты равен 89 %. Сделан вывод о том, что при комплексной оптимизации процесса электролиза метод электросинтеза карбоновых кислот непрямым электрокаталитическим окислением алифатических спиртов может рассматриваться как альтернатива имеющимся.
DOI: 10.15372/KhUR20160503 |