СЛАБЫЕ ВОДОРОДНЫЕ СВЯЗИ ПРИ АДСОРБЦИИ НЕЖЕСТКИХ МОЛЕКУЛ НА ГРАФИТИРОВАННОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ САЖЕ
В.В. Варфоломеева, А.В. Терентьев
Самарский национальный исследовательский университет им. акад. С.П. Королёва, Самара, Россия
varf2@ssau.ru
Ключевые слова: слабые водородные связи, нежесткие молекулы, термодинамические характеристики адсорбции, молекулярно-статистический расчет, графитированная термическая сажа, индекс нековалентных взаимодействий (NCI), теория функционала плотности (DFT), weak hydrogen bonds, nonrigid molecules, thermodynamic characteristics of adsorption, molecular-statistical calculation, graphitized thermal carbon black, non-covalent interaction (NCI) index, density functional theory (DFT)
Страницы: 586-613
Аннотация
В обзоре на примере ароматических спиртов, аминов и тиолов обсуждаются слабые водородные связи ОН⋯π, NH⋯π, SН⋯π, CН⋯O, CН⋯N при адсорбции нежестких молекул на графитированной термической саже (ГТС). Проанализированы основные теоретические подходы, используемые для описания природы и определения энергии водородной связи, обозначены критерии образования. Методами B3LYP/aug-cc-pVDZ, B3LYP/aug-cc-pVTZ и молекулярно-статистической теории адсорбции установлены структурно-энергетические параметры конформеров, стабильных в газовой фазе и в адсорбированном состоянии. Показано, что для соответствия экспериментальных и расчетных значений термодинамических характеристик адсорбции (ТХА) нежестких молекул принципиальное значение имеет установление точной структуры устойчивых конформеров. Вклад слабых водородных связей в стабилизацию конформеров подтвержден методом нековалентных взаимодействий (NCI).
DOI: 10.15372/JSC20170318 |
