Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 34.239.151.124
    [SESS_TIME] => 1718565809
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 45c74f18977d9d41122d1b662fa358fa
    [UNIQUE_KEY] => 19907a0e078e7aed5346becd4ad57c85
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 5

Неэмпирическое изучение геометрического строения и энергетичеcкой стабильности димеров ОІ–дикетонатов иттрия Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6

Слизнев В.В., Лапшина С.Б., Гиричев Г.В.
Ключевые слова: квантовая химия, неэмпирические расчеты, геометрическое строение, колебательные спектры, внутримолекулярные перегруппировки, бета-дикетонаты, димер, переходные металлы
Страницы: 857-870
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация

Неэмпирическим методом Хартри—Фока, а также с учетом корреляции электронов по теории функционала плотности (DFT/B3LYP) с использованием эффективных псевдопотенциалов для описания атомных остовов и двухэкспонентных валентных базисов, дополненных поляризационными функциями, исследовано строение трис-комплексов Y(MDA)3, Y(HFA)3 и их димерных форм Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 (MDA = C3O2H3; HFA = C5O2F6H). Впервые строение молекул Y(HFA)3, Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 изучено в данной работе. Равновесной конфигурацией мономера Y(HFA)3 является структура с координационным полиэдром [YO6], имеющим форму искаженного октаэдра, с плоскими хелатными фрагментами и с заместителями CF3, в которых связь C—F заслоняет связь C—C в хелатном фрагменте. Величина барьера внутреннего вращения одной группы CF3 составляет ~ 3,0 кДж/моль (DFT/B3LYP). Показано, что вращения групп CF3 в молекуле Y(HFA)3 можно считать взаимонезависимыми. Равновесными конфигурациями димеров Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 являются структуры симметрии С1 и С2 соответственно (DFT/B3LYP). Строение координационного полиэдра [Y2O12] в конфигурациях симметрии С1 и С2 можно приближенно представить как сочетание восьми- и семикоординационных полиэдров или двух семикоординационных полиэдров соответственно. Изучена энергетическая стабильность димерных комплексов. Согласно данным, полученным методом DFT/B3LYP, энергия димеризации составляет –80,8 и –62,3 кДж/моль для Y2(MDA)6 и Y2(HFA)6 соответственно. Для равновесных конфигураций проведен расчет силовых полей и частот нормальных колебаний. Обсуждены тенденции изменения колебательных спектров при переходе Y(MDA)3 ® Y(HFA)3 и мономер ® димер. Проведено сопоставление с имеющимися экспериментальными данными.