Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 34.204.174.110
    [SESS_TIME] => 1653203761
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => a9a0008fb33ff7e0a712c7550f672ee1
    [UNIQUE_KEY] => edeff5242ea766b09e6a1ddf46fc47b6
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 5

Структура и стабильность клатрата бис(дибензоилметанато)-дипиридин-никеля(II) с ацетоном (1:2)

Солдатов Д.В., Украинцева Э.А., Логвиненко В.А.
Ключевые слова: молекулярный кристалл, соединение включения, полиморфизм, апохозяин, термический анализ, тензиметрический метод, давление пара, термодинамическая стабильность, энтальпия клатрации, b -дикетонат
Страницы: 995-1005
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация

Получено соединение включения постоянного состава [Ni(DBM)2Py2]* 2(CH3COCH3), где Ni = Ni(II), DBM — дибензоилметанат-анион (C6H5CO)2CH, Py — пиридин. Соединение и процессы его диссоциации исследованы методами структурного и термического анализа, а также тензиметрическим методом. Кристаллическая структура клатрата определена в моноклинной пространственной группе P21/n (температура 173 K, a = 11,8617(9) Å , b = 10,0096(6) Å , c = 17,2895(9) Å , b  = 96,72(1)° , V = 2038,7(2) Å 3, Z = 2, конечный R1 = 0,032). Молекула хозяина [Ni(DBM)2Py2] является нейтральным октаэдрическим комплексом, в котором центральный атом Ni(II) окружен в экваториальной плоскости двумя хелатными DBM-анионами и аксиально двумя терминальными пиридинами. Молекулы гостя расположены попарно в полостях молекулярного кристалла. Рассчитанные коэффициенты упаковки клатрата и стабильной формы комплекса-хозяина при 173 K равны 0,685(2) и 0,668(1) соответственно. В замкнутом объеме клатрат плавится инконгруэнтно при 58—60 ° C с образованием твердой фазы комплекса-хозяина, а на воздухе разлагается с выделением газообразного ацетона и образованием метастабильной формы хозяина (апохозяин). Коллапс метастабильной формы [Ni(DBM)2Py2] в стабильную происходит при 131 ° C с выделением 11 кДж/моль. Равновесное давление пара ацетона над клатратом измерено статическим мембранным методом в интервале 292—310 K (при 298 K давление равно 0,48P0, где P0 — давление насыщенного пара жидкого ацетона при этой температуре). Из найденной экспериментально зависимости lgP – 1/T рассчитаны термодинамические параметры процесса диссоциации клатрата 1/2[Ni(DBM)2Py2]*2(CH3COCH3)(тв.) = 1/2[Ni(DBM)2Py2](тв.) + CH3COCH3(газ):D Hср0 = 53 ±  3 кДж/моль, D Sср0 = 160 ±  10 Дж/(моль·K), D G2980= 4,74 ±  0,07 кДж/моль.