|
|
|
Array
(
[SESS_AUTH] => Array
(
[POLICY] => Array
(
[SESSION_TIMEOUT] => 24
[SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
[MAX_STORE_NUM] => 10
[STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
[STORE_TIMEOUT] => 525600
[CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
[PASSWORD_LENGTH] => 6
[PASSWORD_UPPERCASE] => N
[PASSWORD_LOWERCASE] => N
[PASSWORD_DIGITS] => N
[PASSWORD_PUNCTUATION] => N
[LOGIN_ATTEMPTS] => 0
[PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
)
)
[SESS_IP] => 18.191.200.223
[SESS_TIME] => 1732182394
[BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
[fixed_session_id] => 0486bf92fd7b7fc0b90192478ca1b4b4
[UNIQUE_KEY] => 50e8adf7979ec525cf454a39c7032703
[BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
(
[LOGIN] =>
[POLICY_ATTEMPTS] => 0
)
)
2009 год, номер 6
|
Е. Г. Тараканова1, Г. В. Юхневич2
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, egtar@igic.ras.ru
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
Ключевые слова: водородный мостик, длина H-связи, квантово-химический расчет
Страницы: 1063-1069
Аннотация >>
Исследована применимость формулы e-((r1-r0)/b)5/3 + e-((r2-r0)/b)5/3 = 1 характеризующей соотношение между экспериментальными значениями длин ковалентной (r1) и водородной (r2) связей в мостиках O-H…KO, для описания зависимости между измеренными межатомными расстояниями в мостиках N-H…KN, а также между рассчитанными методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) параметрами фрагментов X-H…KX (X = O, N, F, Cl) нейтральных, положительно и отрицательно заряженных молекулярных комплексов. Здесь r0 - среднее значение длины связи X-H в свободных молекулах; rsym - расстояние X?KH в симметричном мостике; b - коэффициент, определяемый из уравнения b = (rsym - r0)/(ln2)3/5. Установлено, что данная формула позволяет с хорошей точностью описывать соотношение между длинами связей в близких к линейным водородных мостиках, образованных атомами кислорода, азота, фтора и хлора. Таким образом, она носит универсальный характер и может быть использована при изучении широкого круга объектов.
|
|
Ю. Н. Журавлев1, Д. В. Корабельников2
1 Кемеровский государственный университет, zhur@kemsu.ru
2 Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: нитриты, нитраты, сульфиты, сульфаты, хлораты, перхлораты, плотность состояний, Малликеновская заселенность, зарядовое состояние, парциальный заряд, фотоэлектронный спектр
Страницы: 1070-1077
Аннотация >>
С помощью пакета CRYSTAL06 методом B3LYP в локализованном базисе атомных орбиталей для нитритов, нитратов, хлоратов, перхлоратов, сульфитов, сульфатов лития, натрия, калия вычислены плотность состояний, атомные заряды и их парциальные составляющие. Установлено хорошее соответствие рассчитанной плотности состояний N(E) и экспериментальных ФЭС. Показано, что неэквивалентные в кристаллографическом отношении атомы металлов и кислорода находятся в разном зарядовом состоянии, и это приводит к расщеплению полос N(E).
|
|
Г. Б. Литинский1, В. Е. Крикунова2
1 Харьковский национальный технический университет, litinskii@yandex.ru
2 Полтавская сельскохозяйственная академия
Ключевые слова: модель свободных электронов, гетероатомные сопряженные молекулы, энергетический спектр
Страницы: 1078-1083
Аннотация >>
Для описания гетероатомных сопряженных молекул предложено простое обобщение модели свободных электронов, приводящее к аналитическим выражениям для энергетических уровней этих систем. В качестве потенциала гетероатома в этой модели используется δ-образный потенциал, а уровни энергии получаются как поправки первого порядка теории возмущений.
|
|
Е. В. Антина1, Н. В. Белова2, М. Б. Березин3, Г. В. Гиричев4, Н. И. Гиричева5, А. В. Захаров6, А. А. Петрова7, С. А. Шлыков8
1 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
4 Ивановский государственный химико-технологический университет
5 Ивановский государственный университет
6 Ивановский государственный химико-технологический университет
7 Ивановский государственный химико-технологический университет
8 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия, ацетилацетонат цинка, молекулярная структура, частоты колебаний
Страницы: 1084-1094
Аннотация >>
Выполнено исследование структуры молекулы ацетилацетоната цинка посредством синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента при температуре 376(7) K, а также квантово-химических расчетов. Установлено, что молекула Zn(acac)2 имеет структуру симметрии D2d с хелатными циклами, расположенными во взаимно-перпендикулярных плоскостях. Основные геометрические параметры молекулы Zn(acac)2 следующие: rh1(Zn-O) = 1,942(4) Å, rh1(C-O) = 1,279(3) Å, rh1(C-Cr) == 1,398(3) Å, rh1(C-Cm) = 1,504(5) Å, ∠(O-Zn-O) = 93,2(7)°, ∠(Zn-O-C) = 125,9(7)°, ∠(C-Cr-C) = 125,8(14)°, ∠(O-C-Cm) = 115,2(9)°. Значение эффективного угла поворота метильных групп, близкое к 30°, свидетельствует об их свободном вращении. На основании квантово-химических расчетов получены частоты колебаний и проведена интерпретация ИК спектра молекулы Zn(acac)2.
|
|
S. Peng1, X.J. Li2, Y. Zhang3, S. Zhao4
1 Affiliated N 4 Hospital of Soochow University, penghill@gmail.com
2 Weinan Teachers University, lixiaojun0@yahoo.com.cn
3 Affiliated N 4 Hospital of Soochow University
4 Affiliated N 4 Hospital of Soochow University
Ключевые слова: C24 fullerene, derivative, structure, thermochemistry, DFT
Страницы: 1095-1101
Аннотация >>
A series of exohedrally functionalized derivatives of the D6-symmetrical C24 fullerene, with attached -CH2OH, -CONH2, -COOH, and -COH chemical groups, have been investigated by using density-functional theory approach at the UB3LYP/6-31G(d) level. According to the calculated results, the C24(COOH) is the most stable structure, with -73.58 kcal mol-1 value for the functionalization reaction energy and 3.16 eV for the dissociation energy, while C24(CONH2) displays the largest dipole moment (3.09 D). It was also found that the HOMO-LUMO energy gaps, the vertical ionization potentials (VIP), and vertical electron affinities (VEA) of these functionalized derivatives are similar to those of the more stable C24 fullerene. Moreover, their corresponding HOMO and LUMO orbitals are mainly associated with the surface of the cage. Also, the vibrational frequencies of these derivatives are discussed. It was concluded that it would be possible to produce novel species for bio-medical applications by attaching selected chemical groups.
|
|
Н. Н. Ившина1, Е. В. Барташевич2, В. А. Потемкин3, М. А. Гришина4, Р. И. Ишметова5, Г. Л. Русинов6, Н. И. Латош7, П. А. Слепухин8, В. Н. Чарушин9
1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, inn_74@list.ru
2 Челябинский государственный университет
3 Челябинский государственный университет
4 Челябинский государственный университет, maria_grishina@csu.ru
5 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
6 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
7 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
8 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
9 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
Ключевые слова: производные 1,2,4,5-тетразина, ИК спектроскопия, частоты валентных колебаний, молекулярные со-кристаллы, водородная связь
Страницы: 1102-1107
Аннотация >>
комплексообразование 3,6-замещенных 1,2,4,5-тетразинов с бензотриазолом теоретически исследовано по колебательным спектрам. Исследование проводилось по модельным комплексам. минимизацию энергии по геометрическим параметрам комплексов и расчет спектральных характеристик выполняли методом РМ3. Определено смещение частот колебаний связей атомов, принимающих участие в комплексообразовании, при образовании различного вида межмолекулярных контактов, что дает возможность определить вид межмолекулярного взаимодействия и предположить структуры комплексов.
|
|
Г. Б. Чернобай1, Ю. А. Чесалов2, Е. В. Болдырева3
1 НОЦ ″МДЭБТ″, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
2 НОЦ ″МДЭБТ″, Новосибирский государственный университет Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, chesalov@ngs.ru
3 НОЦ ″МДЭБТ″, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, eboldyreva@ngs.ru
Ключевые слова: пептидная связь, дипептиды, L-серилглицин, водородная связь, ИК спектроскопия
Страницы: 1108-1114
Аннотация >>
Исследованы ИК спектры L-серилглицина (HN-СH(CH2-OH)-СO-NH-СH2-СOO-), зарегистрированные в интервале температур 413-93 K, и предложено отнесение наблюдаемых частот. На основании полученных данных сделано заключение об изменении прочности водородных связей в структуре при варьировании температуры. Выводы сопоставлены с результатами ИК-спектроскопических исследований кристаллов α-глицилглицина, DL-серина и глицина в аналогичных условиях.
|
|
С. Г. Ильясов1, А. А. Лобанова2, И. Ю. Багрянская3, Т. В. Рыбалова4, Ю. В. Гатилов5
1 Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН, ilysow@ipcet.ru
2 Федеральный научно-производственный центр ″Алтай″, post@frpc.secna.ru
3 Новосибирский институт органической химии СО РАН им. Н.Н. Ворожцова
4 Новосибирский институт органической химии СО РАН им. Н.Н. Ворожцова
5 Новосибирский институт органической химии СО РАН им. Н.Н. Ворожцова, gatilov@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: динитромочевина, таутомерные формы, калиевые соли, ИК, УФ, РСА, квантово-химические расчеты
Страницы: 1115-1120
Аннотация >>
Методами ИК и УФ спектроскопии исследованы свойства и поведение динитромочевины и ее калиевой и дикалиевой солей в различных растворителях. Показано, что в зависимости от среды динитромочевина может находиться в нескольких таутомерных формах. Проведено рентгеноструктурное исследование калиевой и дикалиевой солей динитромочевины, выявившее тенденцию к выравниванию длин связей фрагмента C-N--NO2 по сравнению с C-NH-NO2, что согласуется с квантово-химическими расчетами.
|
|
Л. А. Шундрин1, П. В. Мельников2, Е. А. Поленов3
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, shundrin@nioch.nsc.ru
2 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
3 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: анион-радиклы, заторможенное вращение, внутреннее вращение, ЭПР спектроскопия, нитробензол
Страницы: 1121-1131
Аннотация >>
Измерены и численно реконструированы температурные зависимости спектра ЭПР анион-радикала 2-трифторметилнитробензола в смесях ДМФА:H2O, вызванные динамической модуляцией фторного изотропного сверхтонкого взаимодействия заторможенным внутренним вращением CF3-группы. Энергия активации вращения (EF) и динамический режим зависят от содержания воды в смеси. Для смесей с мольной долей воды χ = 0, 0,186, 0,315, 0,409, 0,534, 0,650, 0,810, 0,910 величины EF = 34,70, 41,31, 42,30, 38,41, 37,01, 34,51 24,10, 21,78 кДж/моль. В ДМФА и в смеси с χ = 0,186 в доступных для измерений температурных интервалах режим динамического обмена медленный, при χ = 0,315, 0,409, 0,534, 0,650 наблюдаются переходы от медленного режима к промежуточному и быстрому, а при χ = 0,810, 0,910 в изученных температурных интервалах T∈[252; 309]; [254; 297] (K) режим обмена быстрый. В диапазоне 0,6 < χ < 0,9 наблюдается резкое уменьшение EF и максимальное значение энергии активации вращательной диффузии (Er) анион-радикала, что соответствует интервалу составов смеси ДМФА:H2O с максимальными отклонениями от идеальности.
|
|
Э. М. Мороз1, В. В. Кривенцов2, Д. И. Кочубей3
1 Институт катализа им.Г.К. Борескова СО РАН
2 Институт катализа им.Г.К. Борескова СО РАН
3 Институт катализа им.Г.К. Борескова СО РАН, kochubey@catalysis.ru
Ключевые слова: EXAFS, катализатор, платина, оксид, структура
Страницы: 1132-1138
Аннотация >>
Методами радиального распределения электронной плотности (РРЭП) и EXAFS проведено исследование нанесенного катализатора Pt/SiO2 (EuroPt-1). Установлено, что исходный образец катализатора, хранящийся на воздухе и не повергавшийся никакой дополнительной обработке, содержит фазы металлической платины Pt0 и оксида платины PtO в соотношении ~1:2. При анализе данных EXAFS рассматривались три возможные структурные модели строения частиц платины. В модели 1 предполагалось наличие одного короткого расстояния Pt-Pt, одинакового для объема и поверхности частиц. В модели 2 рассматривались два различных расстояния Pt-Pt для объема и поверхности частиц. В модели 3 дополнительно предполагалось допущение о разнице соответствующих факторов Дебая-Валлера. Показано, что для окисленного образца модель 2 является более достоверной и расстояние Pt-Pt между поверхностными атомами укорочено на ~0,14 Å. Для восстановленных образцов полученные структурные данные могут быть согласованы в рамках третьей модели.
|
|
В. Г. Макотченко1, А. С. Назаров2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, mwg@che.nsk.su
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, mwg@che.nsk.su
Ключевые слова: графит, фторокислитель, интеркалированные соединения, полифториддиуглерод, степень ионности
Страницы: 1139-1146
Аннотация >>
Методами химического анализа и РФА установлено, что продукты предельного состава, образующиеся при фторировании графита, бифторида графита и полифторидтетрауглерода газообразными и жидкими фторокислителями (ClF3, ClF5, XeF2 и FNO3), а также их растворами в безводном фтористом водороде и фреоне-113 в области 20-100 °C, представляют собой интеркалированные соединения второй стадии на основе полифториддиуглерода с соответствующим фторокислителем, или восстановленной формой фторокислителя, или фторокислителем и растворителем. Показано, что степень ионности связи C-F в C2F выше, чем в CF, но ниже чем в C4F. Однако по своему характеру она ближе к ковалентной связи C-F в полифторидмоноуглероде.
|
|
В. П. Королев
Институт химии растворов РАН, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, водные растворы, теплоемкость
Страницы: 1147-1154
Аннотация >>
Получены соотношения для расчета кажущейся молярной теплоемкости φс мочевины
в водном растворе в зависимости от моляльности m и температуры. Переход к соотношениям φс(m,T) для систем D2O-(ND2)2CO и Т2O-(NТ2)2CO осуществлен путем скейлинга температуры. При пониженных температурах изотермы молярной теплоемкости Cp(m) протиевой и дейтериевой систем имеют минимумы, положение которых смещается в область более разбавленных растворов при повышении температуры. При m = 1 Cp раствора не зависит от температуры в обеих системах. Изоконцентраты Cp(Т) также имеют минимумы. Особенно эффективно понижают температуру минимальной теплоемкости малые добавки мочевины. Так, для раствора m = 0,25 Tmin на 7,5 K ниже, чем Tmin чистой воды, а его теплоемкость на 0,08 Дж/(моль K) выше. Переход от m = 1,5 к m = 2 понижает температуру минимальной теплоемкости на 3,6 K, при этом теплоемкость растворов различается всего на 0,02 Дж/(моль K).
|
|
И. Ф. Даутова1, С. П. Иванов2, С. Л. Хурсан3
1 Башкирский государственный университет
2 Институт органической химии УНЦ РАН, ivanov_sp@anbr.ru
3 Институт органической химии УНЦ РАН
Ключевые слова: квантово-химический расчет, 5-гидрокси-6-метилурацил, таутомер, гидратация, водородная связь
Страницы: 1155-1165
Аннотация >>
Методом теории функционала плотности (PBE/3z) определены строение и энергия шести таутомерных форм 5-гидрокси-6-метилурацила (ОМУ) и их комплексов с водой состава 1:n (n = 1÷4), установлен ряд устойчивости таутомеров и его изменение в зависимости от числа молекул воды в ближнем окружении таутомера. Эффект воды как растворителя учитывали также с помощью континуальной модели (B3LYP/6-311+G(2d,p), COSMO). Оба фактора (комплексообразование и эффект среды) существенно влияют на ряд стабильности таутомеров. Хотя снижение энергии дикето-формы при гидратации меньше, чем для енольных состояний, дикето-таутомер a остается наиболее устойчивой формой ОМУ и в растворе. Учет гидратации свидетельствует о выравнивании энергии трех енольных таутомеров b-d (ΔH ≈ 5,5 кДж/моль), что необходимо учитывать в условиях, облегчающих кето-енольную таутомерию ОМУ.
|
|
В. И. Косяков1, В. А. Шестаков2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, kosyakov@che.nsk.su
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: вакансии, вакансионные кластеры, упаковки сфер, термодинамическая стабильность, отрицательное давление, гомологические серии, моделирование, структурные характеристики
Страницы: 1166-1173
Аннотация >>
Проанализированы структуры с регулярными подрешетками вакансий, вакансионных кластеров и каналов, построенных на основе ГЦК и ОЦК упаковок сфер. Построены гомологические серии структур и выведены формулы, связывающие основные структурные характеристики с составом ″вакансионных соединений″ AmVn. С использованием простейшего потенциала межатомного взаимодействия проведено сравнение термодинамической стабильности структур с вакансиями и бездефектной структуры в области отрицательных давлений. Показано, что структуры с вакансионными кластерами и каналами могут быть стабильнее идеальной структуры в некотором интервале давлений. Проведено обобщение результатов моделирования структур с вакансионными подрешетками на основе плотных упаковок сфер, описанных в настоящей работе и ранее опубликованных статьях, а также их термодинамической стабильности при отрицательных давлениях.
|
|
С. А. Громилов1, Ю. В. Шубин2, А. И. Губанов3, Е. А. Максимовский4, С. В. Коренев5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: платина, осмий, комплексная соль, твердый раствор, поликристалл, рентгенографическое исследование, псевдоморфизм
Страницы: 1174-1178
Аннотация >>
Показано, что при термолизе комплексных солей (NH4)2[OsCl6]x[PtCl6]1-x (где х = 0,25÷
÷0,9) образуются нанокристаллические фазы OsxPt1-x. Обнаружен псевдоморфизм - габитус монокристаллов исходных солей при термолизе сохраняется, металлические частицы размером около 10-20 нм агломерированы в октаэдрические образования размером 5-10 мкм.
|
|
Н. В. Гельфонд1, Н. Б. Морозова2, Е. С. Филатов3, С. А. Громилов4, И. К. Игуменов5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@che.nsk.su
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: Re-покрытия, рентгеновская дифракция, сканирующая электронная микроскопия, химическое осаждение из паровой фазы (CVD), диренийдекакарбонил, циклопентадиенилренийтрикарбонил
Страницы: 1179-1186
Аннотация >>
Методом химического осаждения из паровой фазы в атмосфере водорода из Re2(CO)10
и Re(CO)3(Cp) на стальных и керамических (С/SiC) подложках получены покрытия рения со средней толщиной 3-13 мкм при использовании Re2(CO)10 и 2-8 мкм при осаждении из Re(CO)3(Cp). Покрытия были исследованы методами рентгеновской дифракции и сканирующей электронной микроскопии. Показано, что при использовании Re2(CO)10 увеличение температуры осаждения приводит к росту текстурированных покрытий с преимущественной ориентацией кристаллитов в направлении [0 0 2]. При этом наблюдается тенденция уменьшения размеров кристаллитов рения. Структура Re-покрытий, полученных из Re(CO)3(Cp) на стальных подложках, при изменении температуры испарителя существенно меняется - с компактной неслоистой без ярко выраженного направления роста (Tиспарителя = 120 °C) на трехслойную структуру с начальным слоем с компактной структурой и следующими за ним столбчатым и порошкообразным слоями (Tиспарителя = 110 °C). На керамических подложках при температуре испарителя 110 °C образуется компактное мелкозернистое покрытие.
|
|
С. Н. Воробьева1, И. А. Байдина2, А. В. Алексеев3, А. В. Беляев4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, shagab@ngs.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: родий, сульфаты, аквакомплексы, координационные соединения, кристаллическая структура
Страницы: 1187-1195
Аннотация >>
Исследованы соединения состава [Rh(H2O)6]2(SO4)3·4H2O (I), (H3O)[Rh(H2O)6](SO4)2 (II), [Rh(H2O)5OH](SO4)·0,5H2O (III), [Rh(H2O)6]2(SO4)·(H2SO4)x·5H2O (IV). Определены кристаллические структуры соединений II, III, IV. Все соединения кристаллизуются
в моноклинной сингонии. Кристаллографические данные для II: a = 7,279(2), b =
= 10,512(7), c = 15,806(3) Å, β = 96,71(3)°, пространственная группа P21/n, Z = 2, dвыч =
= 2,334 г/см3, для III: a = 20,433(4), b = 7,820(2), c = 11,215(2) Å, β = 114,14(1)°, пространственная группа C2/c, Z = 8, dвыч = 2,559 г/см3, для IV: a = 6,2250(4), b =
= 27,0270(12), c = 7,2674(5) Å, β = 97,04(3)°, пространственная группа P21/c, Z = 4, dвыч = 2,143 г/см3. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Все выделенные кристаллические фазы плохо растворимы в спирте и хорошо растворяются в воде.
|
|
В. В. Горинчой1, Ю. А. Симонов2, С. Г. Шова3, В. Н. Шофрански4, K. И. Туртэ5
1 Институт химии Академии наук Молдовы
2 Институт прикладной физики Академии наук Молдовы, simonov@phys.asm.md
3 Институт прикладной физики Академии наук Молдовы
4 Институт химии Академии наук Молдовы
5 Институт химии Академии наук Молдовы, turtac@yahoo.com
Ключевые слова: синтез, гомо- и гетеродвуядерные салицилаты, медь, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1196-1202
Аннотация >>
При взаимодействии салицилатов s-элементов с нитратом меди синтезированы гетерометаллические комплексы [СuSr(SalH)4(DMAA)4(H2O)] (II) и [CuBa(SalH)4(DMAA)4×
×(H2O)] (III), а из смеси III и сульфата ванадила выделены кристаллы гомоядерного комплекса [CuCu(SalH)4(H2O)2]·2DMAA (I). Исследование монокристаллов выделенных соединений методом рентгеноструктурного анализа показало, что все они имеют форму ″фонарик″ и относятся к двум пространственным группам симметрии: I к триклинной группе симметрии P-1 с параметрами ячейки a = 9,9083(2), b = 10,5077(3), c =
= 10,9512(3) Å, α = 112,736(2), β = 114,0800(10), γ = 93,131°; II и III - к тетрагональной группе P4/n с параметрами a = b = 16,3180(3), c = 8,7838(2) Å для II и a = b = 16,362(3), c = 8,920(1) Å для III. Атом меди находится в квадратно-пирамидальной координации. Координационное число Sr и Ba равно 8, а их координационные полиэдры можно представить как томсоновский куб. Карбоксильные группы координируют по син-син-мостиковому типу. Атом кислорода гидроксильной группы салициловой кислоты не участвует в координации, но участвует в образовании внутрисферных водородных связей с карбоксильными группами. В упаковке молекул в кристалле главную роль играют водородные связи молекул воды и сольватных молекул DMAA, а также π-π-взаимодействие между ароматическими частями димеров.
|
|
Р. Я. Окманов1, А. Г. Тожибоев2, К. К. Тургунов3, Баходирходжа Ташходжаев4, З. М. Хакимова5, Т. С. Туляганов6, Х. М. Шахидоятов7
1 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан, Raxul@mail.ru
2 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
3 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
4 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
5 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
6 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
7 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
Ключевые слова: хиназолины, пеганин, пеганол, соли, сокристаллы, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1203-1208
Аннотация >>
Методом РСА исследованы кристаллические структуры алкалоида пеганина, его гемигидрата и нитрата. Показано, что (±)-пеганин образует сокристалл с алкалоидом пеганолом. Для кристаллических структур алкалоида (-)-пеганина характерно образование замкнутой димерной пары благодаря ″встречным″ водородным связям O-Н…N1. Аналогичные Н-связи наблюдаются и в сокристалле (±)-пеганина с (±)-пеганолом, где центр симметрии связывает одноименные молекулы, образуя ассоциаты. В кристаллах нитрата (±)-пеганина группы NH+ и ОН алкалоида образуют Н-связи одновременно с двумя кислородными атомами аниона азотной кислоты.
|
|
Hiroyuki Higashikawa1, Katsuya Inoue2, К. Ю. Марюнина3, Г. В. Романенко4, А. С. Богомяков5, О. В. Кузнецова6, Е. Ю. Фурсова7, В. И. Овчаренко8
1 Hiroshima University, hiro1374@hiroshima-u.ac.jp
2 Hiroshima University
3 International Tomography Center, Russian Academy of Sciences
4 International Tomography Center, Russian Academy of Sciences, romanenko@tomo.nsc.ru
5 International Tomography Center, Russian Academy of Sciences
6 International Tomography Center, Russian Academy of Sciences
7 International Tomography Center, Russian Academy of Sciences
8 International Tomography Center, Russian Academy of Sciences
Ключевые слова: nickel, iron, cyano bridge, nitroxide, pentanuclear complex, crystal structure, magnetic properties
Страницы: 1209-1212
Аннотация >>
We succeeded in synthesizing a new high-spin complex [Fe2(CN)12Ni3(L)6]·27H2O, where L is stable nitroxide 2-(imidazol-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline-3-oxide-1-oxyl. According to X-ray diffraction data, the metal core of the pentanuclear [Fe2(CN)12Ni3(L)6] molecule is a trigonal bipyramid with Fe atoms occupying the axial positions and linked via CN bridges to {NiL2} fragments laying in the equatorial plane. A peculiarity of this coordination compound is a large number of water molecules per the [Fe2(CN)12Ni3(L)6] pentanuclear molecule in the structure. The complex character of the μeff(T) dependence points to many competing channels of exchange interactions between the three types of paramagnetic centers.
|
|
A.S. Amarasekara1, O.S. Owereh2, К. А. Лысенко3, T.V. Timofeeva4
1 Prairie View A&M University, asamarasekara@pvamu.edu
2 Prairie View A&M University
3 Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences
4 Department of Natural Sciences, New Mexico Highlands University
Ключевые слова: 4-acylpyrazolone, Schiff-base, tautomerism
Страницы: 1213-1218
Аннотация >>
The Schiff base derivatives prepared from 4-acetyl-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one and alkyl amines are shown to remain exclusively in the amine-one(I) tautomeric form in chloroform solutions at room temperature using a combination of 1H, 13C, APT, COSY, HMQC, and HMBC NMR spectroscopic methods. The crystal structure of 5-methyl-2-phenyl-4-{1-[(pyridin-2-ylmethyl)-amino]-ethylidene}-2,4-dihydro-pyrazol-3-one showed that this
4-acylpyrazolone Schiff base stays in the amine-one(I) form in the solid state as well, and the solid state structure supports the fact that strong hydrogen bonding between amine hydrogen and the pyrazolone C3 carbonyl oxygen helps to stabilize the amine-one(I) tautomer.
|
|
A. Zulfikaroglu1, Г‡. YГјksektepe2, H. Bati3, N. Caliskan4, O. Buyukgungor5
1 Ondokuz Mayıs University
2 Ondokuz Mayıs University, yuksekc@yahoo.com
3 Ondokuz Mayıs University
4 Ondokuz Mayıs University
5 Ondokuz Mayıs University
Ключевые слова: pyridine, oxime, hydrazone, twin crystal, isomerism
Страницы: 1219-1222
Аннотация >>
Compound I contains in its molecule pyridyl, monoxime and hydrazone functions. A non-merohedral twin crystal of the compound with two reciprocal lattices differently oriented and giving rise to double diffraction spot sets with the 0.5:0.5 ratio of the twin components was studied. The hydrazone and oxime units are approximately planar. The dihedral angles between this plane and the planes of the pyridine and phenyl rings are 30.79(19) and 18.43(13)°, respectively. Both the oxime and hydrazone units in I have an E configuration. The molecules of I are linked via C-H…O and O-H…N hydrogen bonds forming a 3D framework. The compound was also characterized by IR, 1H NMR and elemental analyses.
|
|
Н. Ю. Сдобняков1, А. Н. Базулев2, В. М. Самсонов3, Д. А. Кульпин4, Д. Н. Соколов5
1 Тверской государственный университет, nsdobnyakov@mail.ru
2 Тверской государственный университет
3 Тверской государственный университет
4 Тверской государственный университет
5 Тверской государственный университет
Ключевые слова: термодинамическая теория возмущений, нанокапли металлов, потенциалы межмолекулярного взаимодействия: Шоммерса, Морса, Шиффа, размерная зависимость поверхностного натяжения, стабильность
Страницы: 1223-1228
Аннотация >>
На основе термодинамической теории возмущений были проведены расчеты поверхностного натяжения для нанокапель алюминия различного радиуса. Размерная зависимость, полученная с использованием потенциала Шоммерса, была сопоставлена с результатами, отвечающими другим эффективным парным потенциалам. Установлено, что асимптотическое значение поверхностного натяжения, отвечающее большим размерам нанокапель и полученное с использованием потенциала Шоммерса, несколько лучше согласуется с имеющимися экспериментальными данными.
|
|
Ю. М. Басалаев1, А. С. Поплавной2
1 Кемеровский государственный университет, ymbas@kemsu.ru
2 Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: метод подрешеток, функционал плотности, халькопирит
Страницы: 1229-1232
Аннотация >>
На примере кристаллов ZnGeAs2 и AgGaTe2 представлены результаты применения метода подрешеток, дающего наглядное представление о формировании структуры валентных зон, электронной плотности и химической связи вследствие взаимодействия между атомами в различных подрешетках кристалла.
|
|
А. Б. Кудрявцев1, Вольфганг Линерт2
1 Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, akoudri@online.ru
2 Институт прикладной синтетической химии, Технический университет Вены
Ключевые слова: спиновый переход, модель псевдоизинговского потенциала, молекулярно-статистическая модель
Страницы: 1233-1237
Аннотация >>
Сравниваемые модели спинового перехода (СП) - равновесия между низко- и высокоспиновыми изомерами комплексов переходных металлов, сходны в описании одноступенчатого сп, но существенно различны в описании двухступенчатых кривых, что связано с различными подходами к учету молекулярных взаимодействий. Параметры модели псевдоизинговского гамильтониана отражают реакцию решетки на распределение молекул, а параметры модели функционала - непосредственно взаимодействия молекул, что позволяет связать резкость переходов с молекулярными свойствами.
|
|
Л. Н. Курковская1, И. И. Левина2
1 Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, nmrhigh@sky.chph.ras.ru
2 Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН
Ключевые слова: фенолы, овальбумин, Н-связь, метод ЯМР
Страницы: 1238-1239
Аннотация >>
По данным ЯМР установлен тип предпочтительного взаимодействия производных фенола с овальбумином. Водородное связывание группы ОН фенолов с аминокислотами белка приводит к последующему выпадению твердого комплекса. Скорость этого процесса зависит от заместителя в бензольном ядре.
|
|
В. П. Королев
Институт химии растворов РАН, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, водные растворы, объемные свойства
Страницы: 1240-1244
Аннотация >>
Получены соотношения для расчета кажущегося молярного объема мочевины φ в водном растворе. В отличие от предложенных ранее [3, 4], новые соотношения приводят к тому, что при температуре сингулярности Ts величины φ сохраняют конечные значения, а φ0 = 0. При T → Ts парциальная расширяемость имеет конечное значение, тогда как термический коэффициент → +∞. Переход к расчету объемных характеристик систем D2O-(ND2)2CO и Т2O-(NТ2)2CO осуществлен путем скейлинга температур.
|
|
Е. В. Третьяков1, О. В. Коренева2, Г. В. Романенко3, А. С. Богомяков4, В. И. Овчаренко5, Р. З. Сагдеев6
1 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН Новосибирский государственный университет, tev@tomo.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН Новосибирский государственный университет
5 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН Новосибирский государственный университет
6 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН
Ключевые слова: нитронилнитроксилы, комплексы меди(II), кристаллическая структура, магнитные свойства
Страницы: 1245-1248
Аннотация >>
Исследована молекулярная и кристаллическая структура бисхелата Cu(II) с депротонированным стабильным нитроксильным радикалом 4,4,5,5-тетраметил-2-(2-оксо-1-(4,4,5,5-тетраметилимидазолидин-2-илиден)этил)-4,5-дигидро-1H-имидазол-3-оксид-1-оксилом (HL). Найдено, что упаковка комплекса образована отдельными молекулами CuL2. Атомы O групп >N∂O не принимают участия в координации ионом Cu2+, и поэтому в CuL2 реализуются лишь слабые обменные взаимодействия между парамагнитными центрами.
|
|
К. А. Брылёв1, Ю. В. Миронов2, В. Е. Фёдоров3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, yuri@che.nsk.su
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: октаэдрический кластер, рений, никель, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 1249-1252
Аннотация >>
Получен и структурно охарактеризован цианомостиковый кластерный комплекс рения состава β-[{Ni(NH3)5}2{Re6Te8(CN)6}]·4H2O. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе P с параметрами элементарной ячейки: a = 9,997(2), b = 10,423(2), c = 11,714(2) Å, α = 100,92(3), β = 111,87(3), γ = 98,05(3)°, V = 1082,1(4) Å3, Z = 1, dвыч = 4,072 г/см3. Атомы рения кластерного ядра {Re6Te8} координированы CN-лигандами, образуя кластерный анион [Re6Te8(CN)6]4-, два атома азота СN-лигандов, находящихся в транс-положении относительно друг друга, координированы к атомам Ni фрагментов {Ni(NH3)5}2+, образуя молекулярные комплексы [{Ni(NH3)5}2{Re6Te8(CN)6}]. Кристаллическая структура представляет собой упаковку таких молекулярных комплексов и кристаллизационных молекул воды, связанных друг с другом системой водородных связей.
|
|
С. П. Храненко1, E. А. Шушарина2, С. А. Громилов3, А. И. Смоленцев4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: медь, рений, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1253-1255
Аннотация >>
При T = 150 K изучена кристаллическая структура [Сu(NH3)4](ReO4)2: a = 6,5167(3), b = 6,7790(3), c = 7,4627(3) Å, α = 67,336(1), β = 80,004(1), γ = 70,687(1)°, V = 286,70(2) Å3, пр. гр. P-1, Z = 1, dx = 3,661 г/см3. Проведен анализ упаковки ионов по методике выделения трансляционной подрешетки.
|
|
М. Г. Воронков1, А. А. Корлюков2, Э. А. Зельбст3, Е. А. Гребнева4, О. М. Трофимова5, М. Ю. Антипин6
1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, voronkov@irioch.irk.ru
2 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, alex@xrlab.ineos.ac.ru
3 Иркутский государственный педагогический университет, zelbst@rambler.ru
4 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
5 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
6 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
Ключевые слова: бис(2-метил-4-пироно-3-окси)дифтор(?6)силиконий, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1256-1259
Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура спироциклического (С=O→Si←O′=C′) бис(2-метил-4-пироно-3-окси)дифтор(λ6)силикония, содержащего гипервалентный атом кремния и ранее неизвестный координационный узел F2SiO4. Координационный полиэдр атома кремния - несколько искаженный октаэдр.
|
|
Y.Y. Zhang1, Y. Gio2, H.X. Chen3, W.J. Xu4, Z.M. Jin5
1 Zhejiang University of Technology
2 Zhejiang University of Technology
3 Zhejiang Sci-Tech University
4 Zhejiang University of Technology
5 Zhejiang University of Technology
Ключевые слова: whole molecule disorder, hydrogen bond, co-crystal, hydroxycinnamate, ortho-coumaric acid, 4,4?-bipyridine
Страницы: 1260-1263
Аннотация >>
4,4′-Bipyridinium bis(trans-2-hydroxycinnamate) bis(4,4′-bipyridine), 0.5(C10H10N2)2+·
·(C9H7O3)-·C10H8N2, crystallizes in triclinic system, space group P-1, with a = 7.4211(8), b = 9.9516(11), c = 13.8587(15) Å, β = 92.510(2), α = 96.772(2), γ = 99.164(2)°, V == 1001.33(19) Å3, ρcalc = 1.321 g/cm3, Z = 2. In the crystal, the whole trans-2-hydroxycinnamate is disordered over two sites with different occupancies. The molecular species are linked by O-H…N and N-H…O hydrogen bonds into five-molecule hydrogen bonded chain associates that are further linked by C-H…O hydrogen bonds into layers with the major orientation of the disordered 2-hydroxycinnamate. However such hydrogen bonds are not observed with the minor orientation.
|
|
Yu Ding1, Feng Wang2, Zong-jun Ku3, Lian-sheng Wang4, Huan-bo Zhou5
1 Xiaogan University, dy9802@126.com
2 College of Chemistry, Central China Normal University
3 Xiaogan University
4 Xiaogan University
5 Xiaogan University
Ключевые слова: pytpy, zinc complex, crystal structure, hydrothermal synthesis
Страницы: 1264-1267
Аннотация >>
The title compound, [Zn(pytpy)2][NO3]2·2H2O (pytpy = 4′-(4-pyridyl)-2,2′: 6′,2″-terpyridine), has been synthesized by the reaction of Zn(NO3)2∙6H2O with pytpy, and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to tetragonal space group P43 with a = 0.90873(8), b = 0.90873(8), c = 4.4741(6) nm, V = 3.6946(7) nm3, Z = 4, Dc = 1.521 g/cm-3, μ = 0.736 mm-1, F(000) = 1744, R = 0.0871, wR = 0.1302 for 5553 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray analysis has revealed that the ZnII ion is surrounded by six N atoms from two pytpy ligands leading to a distorted octahedral geometry. In the crystal structure there are numerous strong intermolecular and intramolecular H-bonds and π-π interactions.
|
|
