П.Н. Кривошеев, В.В. Кузьмицкий, О.Г. Пенязьков
Институт тепло- и массообмена им. А. В. Лыкова НАН Беларуси, Минск, Беларусь krivosheyev.pavlik@gmail.com
Ключевые слова: ускорение пламени, переход горения в детонацию, высокоскоростная визуализация, структура и форма фронта пламени, самовоспламенение, взрыв, обзор
Страницы: 3-11
Работа посвящена краткому обзору и систематизации результатов исследований процессов ускорения пламени и перехода горения в детонацию в круглых гладких трубах, выполненных за последние несколько лет в Институте тепло- и массообмена им. А. В. Лыкова (Минск, Беларусь). Показаны и описаны все стадии процесса ускорения пламени, начиная от инициирования горения слабым источником и заканчивая возникновением детонации.
А.А. МУНКУЕВ1, А.Ж. ШЕШКОВАС2, Е.В. СУСЛОВ1, К.П. ВОЛЧО1, Н.Ф. САЛАХУТДИНОВ1 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия amunkuev@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия a.sheshkovas@g.nsu.ru
Ключевые слова: адамантан, биологическая активность, реакция Кори-Чайковского
Страницы: 632-636
На сегодняшний день соединения, содержащие адамантановый остов, нашли широкое применение в медицинской практике. Несмотря на то, что большинство известных биологически активных адамантилсодержащих производных замещены по узловому положению, некоторые производные адамантана с расположением заместителей в мостиковом положении также проявили ценные фармакологические свойства. В то время как 1-адамантанкарбоновая кислота является недорогим и коммерчески доступным реагентом, ее 2-замещенный аналог значительно менее доступен, в связи с чем разработка и оптимизация подходов к синтезу последней является актуальной задачей. В данной работе проведена оптимизация трехстадийного метода синтеза 2-адамантанкарбоновой кислоты на основе реакции Кори-Чайковского адамантан-2-она с иодидом триметилсульфоксония в присутствии гидроксида калия с последующим кислотно-катализируемым раскрытием оксиранового цикла и окислением альдегида до целевой карбоновой кислоты. Общий выход целевого продукта равен 70 %.
Е.В. ПАНТЕЛЕЕВА1,2, Р.Ю. ПЕШКОВ1,2 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия pantel@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия rup1991@yandex..ru
Ключевые слова: дициандифенилы, цианарилирование, фторированные бензонитрилы, нуклеофильное замещение фтора
Страницы: 637-644
Показано, что дианион, генерированный восстановлением терефталонитрила натрием в жидком аммиаке, арилирует ди- и трифторбензонитрилы, замещая орто- и пара-атомы фтора, а также пара-атом водорода на пара-цианфенильный фрагмент. Ориентация взаимодействия, строение образующихся фторированных 4,4′- и 2,4′-дициандифенилов и продуктивность реакции определяются расположением и количеством атомов фтора в исходном бензонитриле.
Г.Е. САЛЬНИКОВ, И.А. КИРИЛЮК, Д.А. МОРОЗОВ, С.А. ЧЕРКАСОВ, А.М. ГЕНАЕВ
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия sge@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: 1-алкокси-3-имидазолины, нитроксильные радикалы, имидазо[1,5-а]пиридин, перегруппировка, сверхкислоты, ЯМР, DFT
Страницы: 645-659
1-Алкокси-3-имидазолины, являющиеся производными стабильных нитроксильных радикалов, а также сами нитроксильные радикалы при наличии 2-пиридильного заместителя в положении 2 в мягких условиях претерпевают кислотно-катализируемую перегруппировку с фрагментацией имидазолинового цикла и образованием имидазо[1,5-a]пиридина. В сверхкислых средах такая перегруппировка не осуществляется благодаря защитному протонированию атома азота пиридильного заместителя.
В.Д. ТИХОВА, В.П. ФАДЕЕВА, О.Н. НИКУЛИЧЕВА, Т.А. ДОБРИНСКАЯ, Ю.М. ДЕРЯБИНА
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия tikhova@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: фторорганические соединения, лантан-ализаринкомплексон, определение фтора
Страницы: 660-673
Для анализа фтора в трудногорючих и сложных фторорганических соединениях разработаны специальные добавки, обеспечивающие полное разложение веществ. С помощью спектрофотометрического метода, основанного на образовании комплекса фторида с лантан-ализаринкомплексоном, проанализированы различные фторорганические соединения с содержанием фтора от 1.5 до 70 %, в структуре которых присутствуют гетероэлементы - сера, хлор, бром, фосфор, бор, селен, теллур - в различных сочетаниях, а также металлы. Установлено, что погрешность определения не превышала 0.5 абс. %.
Д.А. ХАЛИКОВА, С.В. АНЬКОВ, Ю.В. МЕШКОВА, Т.Г. ТОЛСТИКОВА
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия dasha.halikova@mail.ru
Ключевые слова: экстракт, левзея, шрот клюквы, экдистен, урсоловая кислота, принудительное плавание
Страницы: 674-679
Исследовано влияние композиции экстрактов левзеи сафлоровидной (Rhaponticum carthamoides) и шрота клюквы (Vaccinium oxycoccus) в дозе (70 + 500) мг/кг, а также индивидуальных действующих веществ (экдистен и урсоловая кислота) в эквивалентных дозах на биохимические показатели физической выносливости (лактат, глюкоза) в тесте “принудительное плавание” на мышах самцах CD-1. Установлено, что разработанная композиция проявляет аналогичные индивидуальным действующим веществам фармакологические эффекты, способствуя снижению концентраций глюкозы (в крови) и лактата (в крови и мышцах).
С.А. ЧЕРКАСОВ1,2, М.В. ЕДЕЛЕВА2, С. Р. А. МАРК2,3, Е.Г. БАГРЯНСКАЯ2 1Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия scher@nioch.nsc.ru 2Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия mariya.edeleva@ugent.be 3Университет Экс-Марсель, Марсель, Франция sylvain.marque@univ-amu.fr
Ключевые слова: радикальная контролируемая полимеризация, самозаживляющиеся полимеры, комплексообразование, алкоксиамины, ЭПР, ЯМР
Страницы: 680-687
Методом ЯМР-спектроскопии исследовано и показано образование комплекса магния и алкоксиамина 4-этилтерпиридил-(N-трет-бутил-N-(1-диэтилфосфон-2,2-диметилпропил))-нитроксида (SG1-tpy), установлена стехиометрия комплекса методом построения диаграммы Джоба. Методом ЭПР-спектроскопии определена константа скорости гомолиза используемого алкоксиамина, произведена оценка энергии активации. Методом радикальной контролируемой полимеризации получен полистирол, его молекулярно-массовые характеристики исследованы методом гель-проникающей хроматографии. При добавлении трифторацетата магния к раствору полимера происходит увеличение молекулярной массы полимера, что свидетельствует об образовании комплекса. Осуществлен синтез полистирола с использованием комплексной формы инициатора. Показано, что все полученные полимеры узкодисперсные, полидисперсность менее 1.5.
И.К. ШУНДРИНА, А.Д. БУХТОЯРОВА, И.А. ОСЬКИНА, Д.С. ОДИНЦОВ, Л.А. ШУНДРИН
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия ishund@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: сополимеры, пендантные группы, тиоксантеноны, диэлектрические пленки, электрохимия, спектроэлектрохимия
Страницы: 688-696
Методом радикальной полимеризации синтезирован сополимер 2((4-акрилоилпиперазин-1-ил)метил)-9H-тиоксантен-9-она с метилметакрилатом, обладающий высокими молекулярно-массовыми характеристиками и способный к образованию долгоживущих анион-радикальных состояний пендантных тиоксантеноновых групп при электрохимическом восстановлении. Электрохимическими и оптическими методами показано, что электронные состояния пендантных групп лежат в пределах запрещенной зоны метилметакрилата и могут способствовать реализации френкелевского механизма проводимости диэлектрической пленки в резистивных запоминающих устройствах.
С использованием газового хроматографа с квадрупольным масс-спектрометрическим детектором в режиме электронной ионизации (70 эВ) исследованы масс-спектрометрические характеристики N-алкил-4-нитро-1,2,3-триазолов. Изучена устойчивость молекулярного иона в зависимости от местоположения, строения, типа и природы алкильного заместителя при эндоциклических атомах азота нитротриазолового гетероцикла. Показано, что вне зависимости от алкильного заместителя в структуре соединения наибольшей стабильностью и интенсивностью молекулярного иона характеризуются N2-алкил-4-нитро-1,2,3-триазолы. Предложены пути фрагментации молекулярного иона рассмотренных соединений, идентифицированы характеристичные ионы. Установлено, что фрагментация молекулярного иона N-алкил-4-нитро-1,2,3-триазолов начинается с элиминирования экзоциклической NO2-группы с последующим отрывом соответствующего алкильного заместителя и образованием катион-радикала 1,2,3-триазола. Фрагментация незамещенного катион-радикала 1,2,3-триазола реализуется через характерный отрыв атома N или нейтральных молекул N2 и HCN. В свою очередь, распад ионов объемных алкильных заместителей (циклогексильный и бензильный радикалы) приводит к группе характеристичных ионов высокой относительной интенсивности. В целом полученные результаты показывают, что метод масс-спектрометрии может быть эффективно использован для надежной идентификации изомерной принадлежности (N1-, N2- и N3-изомеров) алкил-4-нитро-1,2,3-триазолов, а также продуктов их распада.
Методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской дифрактометрии изучены витринитовые концентраты каменных углей различной стадии метаморфизма. Результаты исследования показали, что сколы и изломы поверхности частиц мацералов имеют структуру, характерную для стекловидных аморфных тел для всего ряда метаморфизма, однако с ростом степени метаморфизма возрастает электропроводность частиц витринита и снижается отражательная способность по отношению к электронам за счет снижения содержания атомов кислорода. Методом рентгеновской дифракции показано, что витриниты имеют турбостратную углеродную структуру, сформированную полиареновыми слоями с межплоскостным расстоянием (d002), которое уменьшается от 3.64 до 3.50 Å с ростом стадии метаморфизма, одновременно с этим наблюдается увеличение размеров структурированных углеродных фрагментов витринита - высоты (Lc) и ширины (La) пакетов ареновых слоев. Выявлена линейная зависимость между d002 и показателем отражения витринитов.