Jun-Ichi Nishizawa, Toru Kurabayashi*
Semiconductor Research Institute of Semiconductor Research Foundation,
Kawauchi, Aoba-ku, Sendai 980-0862 (Japan)
*Telecommunications Advancement Organization, Sendai Research Centre,
Koeji 19, Nagamachi-Aza Aoba-ku, Sendai 980-0868 (Japan)
В. В. Аристов, Г. М. Михайлов
Институт проблем технологии микроэлектроники и особо чистых материалов РАН, Черноголовка Московской области 142432 (Россия)
Методом импульсного лазерного испарения в сверхвысоком вакууме получены тонкие (10–100 нм) монокристаллические пленки тугоплавких металлов (W, Mo, Nb, Ta). Пленки характеризуются высоким совершенством объемной структуры, а также границ раздела. Средняя амплитуда шероховатости внешней поверхности находится на уровне 0.2 нм. В результате достигнуты рекордно большие значения остаточной длины свободного пробега электронов, более чем на порядок превышающие толщину пленок. Полученные результаты открывают возможность изготовления баллистических электронных устройств нанометрового размера на основе пленок тугоплавких металлов.
Методом рентгеноэлектронной спектроскопии проведено исследование интеркалированных соединений фторированного графита состава CxF yR. Показано, что в отличие от таких молекул гостей, как C6H6, C6F6, C3H6O, GeCl4, SO2, которые взаимодействуют с фторграфитовой матрицей посредством ван-дер-ваальсовых сил, при внедрении молекул пиридина происходит химическое взаимодействие с матрицей с образованием в межслоевых пространствах продуктов фторирования. Это приводит к дефторированию самой матрицы и увеличению отношения C/F. На основании полученных данных предположено образование катионов N-фторпиридиния.
Ж. Г. Базарова, С. И. Архинчеева, И. С. Батуева, Б. Г. Базаров, Ю. Л. Тушинова, С. Т. Базарова, К. Н. Федоров
Байкальский институт природопользования СО РАН, ул. Сахьяновой, 6, Улан-Удэ 670047 (Россия)
Методом твердофазного синтеза получены сложнооксидные соединения с двумя и тремя сочетаниями одно-двух- и одно-двух-четырехзарядных катионов. Изучены электрофизические свойства полученных соединений на керамических таблетках по методике Веста и Таллана. Методом нелинейно-оптического фазового анализа выявлены фазовые переходы в молибдатах и вольфраматах одно-двух- и одно-четырехвалентных металлов. Показано, что по ионной проводимости тройные молибдаты можно отнести к твердым электролитам.
С. В. Белая, Н. В. Подберезская, Н. В. Первухина, С. А. Магарилл, И. Г. Васильева, С. В. Борисов
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
На примере слоистых структур, установленных для предельно насыщенного (NdS2.00) и ненасыщенных полисульфидов (SmS1.90, DyS1.84, DyS1.76), рассмотрены принципы их изменения при понижении содержания серы. Составы фаз определены с помощью метода статической мембранной тензиметрии и подтверждены химическим и структурным анализом. Полученные модели строения хорошо согласуются с экспериментальными значениями плотности, определенными для индивидуальных кристаллов. Показано, что все структуры основаны на трех типах слоев: [Ln3+], [S2–], []. Структурные фрагменты представляют собой 4-слойные пакеты [Ln3+–S2––S2––Ln3+], состоящие из квадратных сеток лантана и серы, с преимущественно ионным характером связи, которые имеют похожее строение у всех полисульфидов независимо от состава. По мере отклонения содержания серы от соотношения S : Ln = 2 : 1 прослеживаются изменения в строении полисульфидного слоя. В случае дисульфидов этот слой состоит из пар ковалентно связанных атомов серы, а с понижением содержания серы среди этих пар появляются ионы S2– при сохранении суммарного заряда полисульфидного слоя. Упорядоченное распределение сульфидного и полисульфидного ионов в полисульфидном слое приводит к усложнению структур и к понижению значения V/Z (объема формульной единицы).
Изложены новые представления о природе глубоких и мелких уровней в аморфном нитриде кремния (-Si3N4), который в виде тонких слоев широко используется в микроэлектронике и солнечной энергетике. Построена самосогласованная диаграмма электронных уровней дефектов в запрещенной зоне нитрида кремния. Предложена непротиворечивая модель, описывающая механизм записи и стирания информации в интегральных ПЗУ на основе структур металл – нитрид – оксид – полупроводник. В качестве глубоких электронных ловушек предлагается рассматривать катион-радикалы кремния, связанные в матрице -Si3N4с тремя атомами азота и располагающиеся на 1.6 эВ ниже дна зоны проводимости, а в качестве глубоких ловушек для дырок – анион-радикалы кремния, расположенные на 1.8 эВ выше потолка валентной зоны. При таком подходе удается устранить противоречия, существующие между результатами исследования электрофизических и парамагнитных свойств -Si3N4. На основе диаграммы электронных уровней и электронно-колебательных переходов, наблюдаемых в спектрах люминесценции и спектрах возбуждения люминесценции нитрида кремния, появляется возможность рассматривать механизм фотопревращений в -Si3N4при воздействии УФ-облучения, например явления “усталости” фотолюминесценции (снижения ее интенсивности). Выдвинута гипотеза о природе мелких электронных ловушек у дна зоны проводимости -Si3N4.
А. С. Бердинский*, Ю. В. Шевцов, А. В. Окотруб, С. В. Трубин, L. T. Chadderton**, D. Fink#, J. H. Lee@
*Новосибирский государственный технический университет, пр-т К. Маркса, 20, Новосибирск 630092 (Россия) Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Australian National University, GPO Box 4, Canberra, ACT 2601 (Australia) (#Hahn-Meitner-Institut, Glienicker Str. 100, Berlin D-14109 (Germany) @University of Ulsan, P. O. Box 18, Ulsan, Kyungnam, 680-749 (Korea)
Рассмотрена возможность использования пленок фуллерена и соединения фуллерена с иодом в сенсорной электронике. Кратко описана технология получения пленок фуллерена методом газо-фазного осаждения. Приведены конструкция и технология изготовления резистивного сенсора на основе пленок фуллерена. Описаны экспериментальные результаты исследования зависимости сопротивления резистивного сенсора от влажности, температуры окружающей среды и давления, создаваемого откачной системой. Показано, что пленки фуллерена имеют высокую чувствительность к давлению при комнатной температуре. Приведены температурные зависимости сопротивления пленок соединения фуллерена с иодом. Показано, что интеркалирование фуллерена иодом приводит к увеличению проводимости образцов, которая носит полупроводниковый характер. Обнаружен локальный пик на зависимости сопротивления от температуры при –23oС, который связывается с фазовым переходом первого рода.
Предложена методика количественного описания частично ориентированных парамагнитных систем. Характеризация строится на предположении о существовании одной выделенной ориентации главной оси тензоров магниторезонансных параметров с углом между направлением главной оси z и направлением нормали к плоскости подложки и случайного разброса угла относительно этого направления по закону Гаусса с полушириной . Оптимизация параметров и проводится путем моделирования теоретических спектров ЭПР по специально написанной для этой модели программе и сопоставления рассчитанных и экспериментально полученных спектров. Логика изложенного подхода была применена к ряду экспериментальных систем (Cu(aa)2, СuCl2 и Сu(dpm)2 в матрице C2F).
Рассмотрены некоторые приложения новой теории вторичной структуры кристаллов в химии твердого тела и материаловедении. Кратко даны основные положения этой теории.
Исследованы люминесцентные свойства ряда кластерных производных боранов, карборанов типа В10Н12[Py(X)]2, С2В9Н11Py(X), С2В9Н10BrPy(X) и солей гидроборатных анионов [B10H13Py(X)]–, и с катионами четвертичных пиридиниевых оснований. Исследованный ряд включает 42 соединения 12 типов. Производные декаборана(14) 6,9-В10Н12Py2 и 6,9-В10Н12[Py(X)]2, где Py и Py(X) – пиридин и его производные, предложены в качестве основы люминесцентных материалов для регистрации и визуализации синхротронного излучения в энергетическом интервале 10–40 эВ. Обсуждаются результаты и перспективы исследований люминесцентных свойств производных боранов.
Описаны методы синтеза кремнийорганических мономеров, содержащих карбо-функциональные ионогенные и комплексообразующие группировки, и полимеров на их основе. Синтезированные кремнийорганические полимеры изучены в качестве ионообменных и комплексообразующих сорбентов по отношению к широкому ряду благородных металлов, лантаноидов и других переходных и непереходных элементов.
Т. Н. Герасимова, Н. А. Орлова, В. В. Шелковников, З. М. Иванова, Р. В. Марков*, А. И. Плеханов*, Т. М. Полянская**, В. В. Волков**
Институт органической химии СО РАН имени Н. Н. Ворожцова, пр-т Акад. Лаврентьева, 9, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт автоматики и электрометрии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 1, Новосибирск 630090 (Россия) **Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Показано, что присутствие аниона декагидро-клозо-декабората в растворе красителя псевдоизоцианина иодида ((C23H23N2)+I–) приводит к эффективному образованию J-агрегатов на поверхности стеклянной подложки, что позволяет получить стабильные тонкопленочные образцы высокого оптического качества. Спектральные и рентгеноструктурные исследования свидетельствуют, что дианион формирует комплекс (C23H23N2)+2, который более эффективно образует J-агрегаты, чем ((C23H23N2)+I–), при этом подтверждается организующая роль аниона в создании структуры посредством близкого контакта B—HH—C. Методом спектральной эллипсометрии измерены постоянные комплексного показателя преломления пленочных образцов J-агрегатов псевдоизоцианина иодида и псевдоизоцианина, допированного анионами . Измерена дисперсия кубической восприимчивости тонких пленок J-агрегатов вблизи J-полосы поглощения. Полученные пленки обладают значительной величиной 10–5 СГС при толщине, много меньшей длины волны света.
Р. Л. Дунин-Барковский, И. Б. Словцов, А. Р. Дунин-Барковский*, О. В. Дроздова**, Б. И. Кидяров**, С. С. Коляго**, Е. М. Кожбахтеев***, Е. Е. Лисицина***, А. А. Марьин***
Институт вулканической геологии и геохимии Дальневосточного отделения РАН, бульвар Пийпа, 9, Петропавловск-Камчатский 683006 (Россия) *Брянский завод полупроводниковых приборов, Брянск 241000 (Россия) **Институт физики полупроводников СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 13, Новосибирск 630090 (Россия) ***Всероссийский научно-исследовательский институт синтеза минерального сырья, ул. Институтская, 1, Александров 601600 (Россия)
Исследовано доращивание природных и искусственных затравок алмаза из низкотемпературных гидротермальных водных растворов – смесей азотной, серной и уксусной кислот (20–30 %) при атмосферном давлении и температурах 38–90оС простым методом прямого температурного перепада 10–60оС и использовании графита как источника углерода. Показано, что наблюдается тангенциальный рост прозрачных, бесцветных, почти сплошных гладких слоев на гранях 111 и 110, в то время как ускоренный рост грани 100 происходит практически по нормальному механизму. Максимальная скорость роста затравок достигается при температурном перепаде 50оС. Обсуждены различные стадии окислительно-восстановительного процесса трансформации графит алмаз и возможность его протекания в природе в постмагматических водных растворах.
Твердая фаза состава NdBa2Cu3Oy – один из перспективных сверхпроводящих материалов. Однако получение качественных образцов сверхпроводящего материала в системе Nd – Ba – Cu – O осложнено возможностью образования твердых растворов Nd1+xBa2–xCu3Oy, сверхпроводящие свойства которых резко ухудшаются с повышением содержания неодима в соединении. В работе проведено экспериментальное определение одной из основных термодинамических характеристик – энтальпии образования этих соединений.
Л. И. Исаенко, А. П. Елисеев*
Конструкторско-технологический институт монокристаллов СО РАН, ул. Русская, 43, Новосибирск 630058 (Россия) *Институт минералогии и петрографии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Приведен краткий обзор современных нелинейных кристаллов, позволяющих расширить диапазон когерентного излучения в твердотельных лазерных системах до 155 нм в вакуумном ультрафиолетовом и 18 мкм в среднем инфракрасном диапазоне. Особое внимание уделено периодическим структурам в сегнетоэлектриках, создаваемых для реализации режима квазифазового синхронизма (QPM), и полифункциональным элементам на базе КТА и LiInS2, активированным редкоземельными ионами.
В. Г. Исакова, Г. Н. Чурилов, Л. А. Соловьев, Н. В. Булина, О. В. Трофимова, С. Г. Овчинников, И. Е. Суковатая*
Институт физики имени Л. В. Киренского СО РАН, Академгородок, Красноярск 660036 (Россия) *Институт биофизики СО РАН, Академгородок, Красноярск 660036 (Россия)
В качестве исходного реагента в синтезе производных фуллеренов использована фуллереновая сажа. Установлена более высокая реакционная способность фуллеренов, заключенных в саже, в реакции с ацетилацетоном по сравнению с выделенными из нее. Продукты реакций охарактеризованы методами ИК-, электронной спектроскопии и порошкового рентгеноструктурного анализа. Изучено влияние полученных водорастворимых продуктов на каталитическую активность бактериальной люциферазы в биолюминесцентных реакциях.
В. П. Исупов, Л. Э. Чупахина, Р. П. Митрофанова, К. А. Тарасов
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск 630128 (Россия)
Рассмотрена возможность применения процессов интеркаляции для модифицирования физико-химических свойств кристаллической модификации гидроксида алюминия – гиббсита. Изучены механизм образования интеркаляционных соединений гидроксида алюминия [LiAl2(OH)6]nXpH2O при взаимодействии гиббсита с солями лития и их структура. Показана возможность использования этих соединений и процессов интеркаляции для разработки малоотходных способов получения сорбентов, высокодисперсного гидроксида алюминия и корунда, алюминатов и алюмосиликатов лития, нанофазных и низкоразмерных систем.
Исследованы фазовые равновесия в бинарных щелочно-боратных системах методами вибрационного фазового (ВФА) и термического анализа, уточнены температуры и тип плавления, а также состав соединений, существующих на фазовой диаграмме. Установлено существование на фазовой диаграмме в узкой области температур соединений типа 2R2O5B2O3 и 2R2O3B2O3 во всех изученных двойных системах.
Б. И. Кидяров, В. И. Косяков*
Институт физики полупроводников СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 13, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Рассмотрены основные принципы химического дизайна, включающего поиск новых оксидных кристаллов с высокими пьезоэлектрическими свойствами. Составлена сводка и проведен системный анализ этих свойств для простых, бинарных и тернарных оксидных кристаллов на основе ключевого критерия: совокупности длин химических связей для каждого компонента оксидного соединения. Предложена феноменологическая модель поиска и классификации эффективных ацентричных материалов диэлектроники.
Описаны простые и эффективные процессы глубокой очистки кадмия, цинка и теллура дистилляцией в вакууме, индия и галлия – электролизом их хлоридов. Приведены результаты очистки.
Л. П. Козеева, М. Ю. Каменева, А. Н. Лавров, В. Е. Федоров, В. И. Алексеев, Э. В. Сокол*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт минералогии и петрографии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Спонтанной кристаллизацией из раствора в расплаве выращены кристаллы TmBa2Cu3O6+x и проведена их характеризация. Показано, что формирование Tm-кристаллов происходит в условиях больших относительных пересыщений и имеет стадийный характер. Важную роль в образовании кристаллов TmBa2Cu3O6+x играет стадия дендритного роста. Обнаружены дендритные кристаллы, отдельные ветви которых росли по нормальному механизму вдоль направлений /. Эти напоминающие вискеры кристаллы представляют чрезвычайный интерес для изучения анизотропии электросопротивления.
В. И. Косяков, В. А. Шестаков, Н. А. Пыльнева*, Ж. Г. Базарова**
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Объединенный институт геологии, геофизики и минералогии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) **Байкальский институт природопользования СО РАН, ул. Сахьяновой, 6, Улан-Удэ 670047 (Россия)
Проблему исследования и описания фазовых диаграмм трехкомпонентных систем удобно разделить на две части: а) изучение топологии фазовой диаграммы, б) ее количественное описание. Обе части имеют свою специфику. В работе приведены примеры решения двух топологических задач. Первая – описание топологии фазовой диаграммы x1 – x2 – Тпри достаточной исходной информации. Описан алгоритм построения графа фазовой диаграммы системы GeTe – Sb2Te3 – Те, содержащего в свернутом виде полную информацию о ее топологии. Вторая задача – построение различных вариантов топологических образов фазовой диаграммы, удовлетворяющих набору исходных экспериментальных данных при их недостатке. В качестве примера построены 4 варианта фазовой диаграммы системы Li2ОВ2О3 – Li2ОМоО3 – МоО3 – В2О3, удовлетворяющие имеющемуся набору экспериментальных данных. По данным проведенного анализа спланированы дискриминирующие эксперименты, на основании результатов которых выбрана правильная схема поверхности ликвидуса рассматриваемой системы.
В работе проведен топологический анализ реальных и возможных кристаллических модификаций углерода. В настоящее время реализован целый ряд конденсированных форм этого элемента в sp2-координации. Рассмотрены некоторые варианты топологии гипотетических кристаллических модификаций sp2-углерода. Для sp2-координации углерода в настоящее время реализованы только две кристаллические модификации – кубический и гексагональный алмаз. Высказана гипотеза о возможности существования новых sp2-координированных кристаллических модификаций углерода, в которых регулярная пространственная сеть образована упаковкой полиэдров с кубическими вершинами, которые полностью заполняют пространство. Такие структуры встречаются в клатратных гидратах, клатрасилах и клатратных соединениях аналогов углерода – кремния, германия и олова. С использованием гармонического потенциала проведены расчет одной из возможных клатратных структур и оценка ее энергии.
П. Г. Криницын, Ю. А. Чульжанов, С. П. Попов*
Институт минералогии и петрографии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *ООО “Высокочистые материалы”, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Разработаны методики получения высокочистых исходных веществ для синтеза CdTe и Cd1–xZnxTe – материалов, используемых в спектрометрии рентгеновского и гамма-излучения. Отмечена зависимость кристаллического совершенства слитков CdTe и Cd1–xZnxTe от условий кристаллизации. Установлено, что по таким характеристикам, как энергетическое разрешение, полуширина кривой дифракционного отражения, размеры и концентрация включений теллура, пропускание в дальней ИК-области и другие, полученные нами кристаллы соответствуют лучшим образцам Cd1–xZnxTe и CdTe, синтезированным в настоящее время.
Порошок Bi-2223 предварительно допировали ультрадисперсными частицами MgO. Исследовано влияние допирования оксидом магния лент Bi-2223/Ag, полученных по технологии PIT, на пиннинг магнитного потока в этих лентах. Критическая плотность транспортного тока (Jct) в образцах с массовой долей MgO 1 % , спеченных при 835 и/или 839oС, значительно выше, чем в недопированных. Эти образцы имеют также большее значение Jct в магнитном поле, чем недопированные. При 77 K критическая плотность тока в образцах с массовой долей MgO 1 % достигает 33.6 кA/см2 в поле, создаваемом самим током, и 11.2 кА/см2 в поле 0.1 Тл (магнитное поле параллельно оси с). Однако избыточное допирование (3 % по массе) и более высокая температура спекания резко ухудшают транспортные свойства образцов вследствие значительного спекания частиц MgO и увеличения количества остаточной вторичной фазы.
Исследованы процессы термической диссоциации слоистых соединений включения с матрицей фторированного графита (C2F) в атмосфере воздуха и в протоке гелия. В качестве молекул-гостей были выбраны фторированные органические соединения – производные бензола (C6F6, C6F5–CF3 и C5NF5), поскольку при нагревании они лишь незначительно реагируют с матрицей до начала ее высокотемпературного термолиза. Изучена кинетика термической диссоциации (в инертной атмосфере и на воздухе) и обсуждена причина различия в кинетической устойчивости соединений. Обнаруженный компенсационный эффект (линейная зависимость lg A от Ea) истолкован как свидетельство аналогии в топохимическом механизме термического разложения исследованных интеркалатов.
В. А. Логвиненко, Н. Ф. Юданов, Г. Н. Чехова, Ю. Г. Кригер, Л. И. Юданова, Н. А. Рудина*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт катализа имени Г. К. Борескова СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 5, Новосибирск 630090 (Россия)
Изучены процессы термического разложения в инертной атмосфере солей (и нормальных, и кислых) переходных металлов с карбоновыми кислотами: малеиновой, о-фталевой, терефталевой. Остатки после пиролиза (до 450 оС) являются композитами, состоящими из двух структурных компонентов: органической полимерной матрицы и сферических конгломератов (металлические зерна в оболочке из полимера). Синтезированы твердые растворы кислых малеатов металлов, изучено их разложение. Некоторые свойства полученных композитов изучены качественно.
Р. Г. Мирсков, В. И. Рахлин, М. Г. Воронков, Г. В. Калмычков*
Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Ul. Favorskogo 1, Irkutsk 664033 (Russia) *A. P. Vinogradov Institute of Geochemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Ul. Favorskogo 1A, Irkutsk 664033 (Russia)
На основе порошков природных и специально полученных синтетических силикатных материалов в среде органических растворителей (пиридин, диоксан) получены с практически количественным выходом линейные, циклические и каркасные триорганилсилокси- и триорганил-гермокси-олигосилоксаны. Рассмотрены факторы, влияющие на направление реакции и выход конечных продуктов.
Т. Н. Мороз, Е. Н. Федорова, С. М. Жмодик, Г. М. Рылов, А. Л. Рагозин, А. Д. Афанасьев, А. Г. Миронов*, В. И. Зайковский**
Объединенный институт геологии, геофизики и минералогии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Геологический институт СО РАН, ул. Сахьяновой, 6а, Улан-Удэ 640047 (Россия) **Институт катализа имени Г. К. Борескова СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 5, Новосибирск 630090 (Россия)
Методом комбинационного рассеяния (КР) света проведено исследование природных веществ с высоким содержанием углеродистых веществ (УВ), а также природных и синтетических кристаллических модификаций углерода – алмазов, графитов и фуллерена. Показано, что в УВ основной составляющей является графит с различной степенью упорядоченности. Наряду с кристаллической фазой графита (sp2-гибридизация углерода) присутствуют ультрадисперсный графит и аморфная фаза с элементами sp3-гибридизации углерода. На примере изучения образцов Попигайской и Карской астроблем показана возможность использования параметров спектра КР импактных алмазов в качестве типоморфных признаков.
В. Н. Наумов, Г. И. Фролова, В. В. Ногтева, П. А. Стабников, В. А. Надолинный, Ю. Г. Шведенков, И. К. Игуменов
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
В низкотемпературной теплоемкости трис-ацетилацетоната хрома Cr(Аa)3 обнаружены две аномалии с максимумами при температурах 30 и 60 K, а также размытая аномалия, наблюдаемая в интервале 110–220 K. Кроме того, обнаружено обратимое изменение окраски кристаллов Cr(Аa)3 при их охлаждении до температуры жидкого азота (термохромизм). Установлено, что обратимый эффект термохромизма наблюдается для большинства -дикетонатов переходных металлов. Для выявления природы этого эффекта измерена статическая магнитная восприимчивость в интервале температур 2–300 K, при температурах 78 и 300 K записаны спектры ЭПР на ионе Cr3+ и спектры поглощения в видимой области. Результаты анализа полученных данных позволяют предположить, что в кристаллах -дикетонатов переходных металлов при понижении температуры происходит ориентационное упорядочение CH3-групп.
В. Н. Наумов, В. П. Шпаков, И. К. Игуменов, В. Р. Белослудов, Н. А. Немов, П. А. Стабников, Г. И. Фролова, В. В. Ногтева
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Представлены результаты исследования динамических и термодинамических характеристик молекулярного кристалла трис-ацетилацетоната хрома Cr(C5H7O2)3 методами решеточной динамики и низкотемпературной калориметрии. Теплоемкость кристаллов Cr(AA)3 измерена адиабатическим методом в интервале 5–320 K. Вычислены спектры межмолекулярных колебаний при различных температурах и на их основе теплоемкость в интервале 5–320 K. Проведен расчет колебательных спектров молекулы и найдена компонента теплоемкости, соответствующая внутримолекулярным колебаниям. При расчете использовались экспериментальные данные ИК- и КР-спектроскопии и литературные данные о силовых константах межатомного взаимодействия и постоянных межатомных потенциалов. Силовые константы, ответственные за низкочастотный участок спектра внутримолекулярных колебаний, выбирались таким образом, чтобы добиться наилучшего согласия между рассчитанной и экспериментальной теплоемкостями во всей области температур ниже 320 K. Проведено сравнение рассчитанной и экспериментально измеренной теплоемкостей. Получено хорошее согласие расчетных и экспериментальных характеристик.
Вычислены значения теплоемкости при постоянном объеме СV(T) и линейный ангармонический вклад в теплоемкость AT для трис-ацетилацетоната хрома Cr(AA)3 в интервале температур от 185 K до температуры плавления кристалла 489 K. Основой для вычисления послужили экспериментальные данные о теплоемкости этого соединения в интервале температур 5–320 K, анализ роли различных участков фононного спектра в формировании теплоемкости кристалла и специальный метод аппроксимации гармонической части теплоемкости, основанный на ее высокотемпературном разложении, – метод эффективной суммы.
В. Н. Наумов, Г. И. Фролова, В. В. Ногтева, Н. И. Мацкевич, Р. В. Мак-Каллум*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Iowa University, Ames Laboratory, Ames IA 50011-3020 (USA)
Измерена теплоемкость образца NdBa2Cu3O6.87 в интервале температур 5–320 K. Вычислен вклад тепловой аномалии Шоттки с использованием значений энергий штарковских компонент основного уровня иона Nd3+ (4I9/2). Выделена электронная составляющая теплоемкости образца в нормальном состоянии, получено значение постоянной Зоммерфельда, определяющей электронную плотность состояний вблизи уровня Ферми. Определена гармоническая компонента решеточной теплоемкости и вычислены второй и четвертый моменты функции плотности фононных состояний. Обнаружены аномальный вклад в теплоемкость выше 250 K, обусловленый разупорядочением кислорода в цепочках Cu—O, и аномалия, локализованная в интервале 260–290 K, которая связывается с переходом NdBa2Cu3O6.87 в псевдощелевое состояние. Вычислено предполагаемое снижение плотности электронных состояний при образовании псевдощели.
В. А. Неронов, М. А. Корчагин*
Институт теоретической и прикладной механики СО РАН, ул. Институтская, 4/1, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск 630128 (Россия)
С использованием разработанной электронно-микроскопической методики in situ изучено взаимодействие бора с титаном, цирконием, гафнием, ниобием и танталом на образцах в виде частицы одного реагента, лежащей на пленке другого. С помощью микродифракции и темнопольного изображения определены фазовый состав образующихся продуктов и их распределение в реакционной зоне, формирующейся в окрестности отдельной частицы. В изученных системах важную роль играют расплавы. Предложена схема взаимодействия компонентов в порошковых смесях. Уточнено существование некоторых боридов.
Представлен новый метод осаждения пленок из комплексных соединений, являющийся расширением технологии MOCVD (Metal Organic Chemical Vapour Deposition) на случай совмещенного синтеза-переноса. Продемонстрирована принципиальная возможность одновременного переноса трех металлов – составляющих сложного оксида Y1Ba2Cu3O6+ – на твердую подложку в виде органического комплекса в потоке лиганда (-дикетона). Перенос металлов осуществлен в соотношении, близком к исходной стехиометрии, с небольшим дефицитом по барию.
О. В. Поляков, А. М. Бадалян, М. В. Калетина, В. И. Белый, А. С. Занина*, С. И. Шергина*, М. С. Шварцберг*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт химической кинетики и горения СО РАН, ул. Институтская 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Предложена и обоснована новая методика определения показателей кислотности рKd в рядах однотипных комплексообразующих органических соединений, базирующаяся на определении энергий электронных переходов в соответствующих металлокомплексах. Методика апробирована на -дикетонах R1–CO–CH2–CO–R2, где R1, R2 – алкильные и фторалкильные группы, обладающие различным идукционным эффектом. Апробация методики на дикетонах с известными значениями констант кислотной диссоциации показала возможность достижения точности в интервале 0.1–0.05 рKd. Разработанная методика использована для установления ряда кислотности и оценки значений констант кислотной диссоциации десяти синтезированных метокси--дикетонов. Она также может быть применена для прогнозируемого выбора исходных веществ в технологии осаждения пленок при совмещенном синтезе-переносе металлокомплексов.
Т. М. Полянская, В. В. Волков, C. Price*, М. Thornton-Pett*, J. D. Kennedy*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *School of Chemistry, University of Leeds, LS2 9JT Leeds (UK)
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура [MnII(1,10-C12H8N2)3]2+[CoIII(-1,2-C2B9H11)2–при 190(2) K. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P21/n, a = 16.7983(5), b = 15.1424(5), c = 24.6255(7) , = 102.006(1)о, Z = 4, dвыч = 1.348 г/см3, R = 0.0266 (автодифрактометр Nonius KAPPA CCD, MoK, 11969 независимых рефлексов. Кристаллы построены из катионов [MnII(1,10-C12H8N2)3]2+и двух кристаллографически независимых сортов анионов [CoIII(C2B9H11)2]–. Атом Mn(II) имеет искаженно-октаэдрическую координацию, образованную шестью атомами азота трех молекул фенантролина, со средней длиной связи Mn—N 2.255(1). Каждый кластерный анион состоит из двух икосаэдров, имеющих общую вершину, занятую атомом Co(III) в “сэндвичевой” позиции. Один из них имеет близкое к цисоидному (квази-гош), другой – трансоидное относительно фрагментов C—C расположение дикарболлидных кластеров (C2B9H11)2–. В стабилизации разных конформаций аниона решающую роль играет комплексный катион Mn(C12H8N2)3.
Т. М. Полянская, В. В. Волков, C. Price*, М. Thornton-Pett*, J. D. Kennedy*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *School of Chemistry, University of Leeds, LS2 9JT Leeds (UK)
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура [цис-2,-N-Me-Bipy]+[BPh4]–при 190(2) K. Кристаллы триклинные, пр. гр. P, a = 9.3101(2), b = 16.3759(5), c = 19.1774(5) , = 70.786(1), = 83.271(2), = 89.279(2)o, V = 2740.87(12)3, Z = 4, dвыч = 1.188 г/см3, R = 0.0496 (автодифрактометр Nonius KAPPA CCD, MoK, 9995 независимых рефлексов). Кристаллы построены из двух кристаллографически независимых сортов катионов [2, -N-Me-Bipy]+и двух кристаллографически независимых сортов анионов [BPh4]–. Цис-конформации катионов соответствуют двугранные углы между плоскостями пиридиновых колец, равные 53.0 и 53.1o. В структуре зафиксированы взаимодействия ароматических фрагментов катионов, содержащих Me-группу, с Ph-кольцами анионов типа edge-to-face.
Т. М. Полянская, В. В. Волков, C. Price*, М. Thornton-Pett*, J. D. Kennedy*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *School of Chemistry, University of Leeds, LS2 9JT Leeds (UK)
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура [PhCH2Py]+[BPh4]–при 190(2) K. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P21/с,a = 18.4968(3), b = 13.4402(2), c = 21.8638(3) , = 97.0610(6)o, Z = 8, dвыч = 1.205 г/см3, R = 0.0506 (автодифрактометр Nonius KAPPA CCD, MoK, 10551 независимых рефлексов). Кристаллы построены из двух кристаллографически независимых сортов катионов [PhCH2Py]+ и двух кристаллографически независимых сортов анионов [BPh4]–. Оба катиона неплоские, двугранные углы между плоскостями фенильного и пиридинового колец равны 93.2 и 79.4о. В структуре зафиксированы взаимодействия ароматических фрагментов катионов с Ph-кольцами анионов типа edge-to-face.
Изучение структуры границ раздела важно для понимания и предсказания поведения материалов. Среди множества типов интерфейсов межзеренные границы особенно важны из-за того, что играют решающую роль в поликристаллических материалах. Доступность просвечивающей электронной микроскопии с точечным разрешением 0.2 нм или менее сделала возможным изучение атомных конфигураций на межзеренных границах. Исследование интерфейсов в материалах двух типов – нанокристаллических фазах и квазикристаллических системах – в настоящее время представляет значительный интерес. В нанокристаллических материалах доля поверхностных атомов велика и может достигать даже 50 %. В случае квазикристаллических систем существуют возможности сочетания решеток квазикристаллической фазы и структурно соответствующей ей кристаллической фазы. Трансляционное упорядочение кристаллической фазы сменяется квазипериодическим упорядочением по интерфейсу. Нанокристаллические фазы характеризуются размером зерен порядка нескольких нанометров. В Центре атомных исследований им. И. Ганди (Kalpakkam, India) интенсивно изучались структура межзеренных границ и линий тройных стыков в нанокристаллических металлах – палладии и титане, а также в керамических диоксиде тория и диоксиде циркония. Эти исследования помогли понять природу дефектов и релаксационных процессов. Показано, что в структуре межзеренных границ наблюдается меньшее разупорядочение, чем отмечалось при использовании других методов исследования. Проведена интерпретация изображений линий тройных стыков и межзеренных границ в соответствии с дисклинационной моделью. Изучение нанокристаллического состояния актуально, поскольку было показано, что это состояние предпочтительнее для проведения таких процессов, как аморфизация твердого тела. Отмечен удивительный факт – никакие особенности структуры в двух классах изученных нанокристаллических материалов не удалось соотнести с природой химического взаимодействия. В настоящее время изучаются структурные соотношения между квазикристаллической и соответствующей кристаллической фазами. Эти соотношения используются для описания структуры интерфейсов. Границы раздела между структурно сходными фазами, отличающимися друг от друга периодичностью, по-видимому, выражают степень соответствия решеток. Исследование границ раздела в системах Аl – Cu – Fe и Al – Pd – Mn, выполненное нами при помощи электронной микроскопии высокого разрешения (ЭМВР), показало, что в этих системах присутствуют отчетливо видные выступы. Это явление было объяснено на языке обычных структурных представлений о двухфазных системах и геометрического соответствия их межфазных границ. Структурное исследование квазикристаллических фаз не позволило непосредственно выявить их структуры, но полученные результаты могут помочь решить эту проблему.
A. Sayeed, V. Meenakshi, S. V. Subramanyam, A. Cholli* and S. Tripati*
Indian Institute of Science, Department of Physics, Bangalore 560012 (India) *University of Massachusetts, Centre for Advanced Materials, Lowell, Massachusetts 01854 (USA)
Пленки аморфного углерода получены газофазным пиролизом органических ангидридов (малеиновый ангидрид, перилентетракарбоксильный диангидрид, тетрахлорфталевый ангидрид) при температурах около 700, 800 и 900 oС. Пленки рентгеноаморфны. Измерения низкотемпературной электропроводности (1.5–300 K) и магнетосопротивления (в поле до 6.5 Тл) показывают, особенно при температуре ниже 20 K, что свойства образцов колеблются от изоляторных с переменной длиной прыжка до металлических. Металлоподобные образцы характеризуются слабой локализацией и эффектами электрон-электронного взаимодействия. Некоторые образцы носят промежуточный характер между металлами и диэлектриками в критической области вблизи границы металл – диэлектрик. Химическая стабильность углеродных пленок и их устойчивость к коррозии изучены методом циклической вольтамперометрии. Пленки подвергали различным электрохимическим воздействиям (менялись растворители, электролиты, приложенные потенциалы). Результаты показывают, что пленки могут использоваться как антикоррозионное покрытие. Проведено сравнение свойств пленок с характеристиками платины, меди и спектроскопически чистого углерода.
Л. Л. Свешникова, С. М. Репинский, А. К. Гутаковский, А. Г. Милехин, Л. Д. Покровский
Институт физики полупроводников СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 13, Новосибирск 630090 (Россия)
На основе термодинамического анализа описан процесс образования полупроводниковых нанокластеров при сульфидировании слоев Ленгмюра – Блоджетт бегенатов кадмия, свинца и цинка. Методами УФ-, ИК-, КРС-спектроскопии, ВРЭМ и электронографии показано, что нанокластеры сульфидов имеют размеры 3–6 нм, а также установлено наличие локализованных поверхностных мод, характерных для полупроводниковых квантовых точек.
Описан новый способ получения слоев нитрида кремния из тетрахлорида кремния и аммиака в квазизамкнутом реакторе пониженного давления. Этот метод, сохраняя все достоинства традиционного РПД-процесса, имеет ряд преимуществ. Это более экономичный процесс по расходам реагентов и электроэнергии. Проведение процесса без откачки исключает выброс вредных газов в окружающую среду и решает экологические проблемы. Кинетические зависимости нового процесса и свойства слоев аналогичны тем, что получены ранее при традиционном осаждении в реакторе пониженного давления.
Т. П. Смирнова*, Masami Terauchi, Futami Sato, Kichiro Shibata, Michiyoshi Tanaka
*Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) Research Institute for Scientific Measurements, Tohoku University, 2-1-1 katahira, Aoba-ku, Sendai 980-8577 (Japan)
В статье приводятся результаты исследований состава и структуры пленок нитрида бора (BN), полученных из боразина. Пленки синтезировались методом газофазного химического осаждения (ГФХО), в основе которого лежит реакция взаимодействия гелия или азота, предварительно активированных в плазме высокочастотного разряда (ВЧ), с нейтральной молекулой боразина ("удаленная плазма" – УП ГФХО). По сравнению с аморфными пленками нитрида бора, получаемыми с использованием традиционных плазмохимических процессов, пленки, синтезированные в процессе УП ГФХО из боразина при температурах 473–873 K имеют нанокристаллическую структуру. Они состоят из смеси гексагональной и кубической фаз BN (h-BN и c-BN), причем массовая доля кубической фазы значительно меньше (15 %), чем гексагональной. Микроструктура пленок зависит от условий осаждения. Смесь кубической и гексагональной фаз наблюдалась в пленках, осажденных при температуре подложки Tп = 473 K в системе с активированным азотом, в то время как единственная фаза h-BN регистрировалась в пленках, синтезированных в системе с активированным гелием. Размер зерен зависит от давления боразина в процессе осаждения. В пленках наблюдается эволюция микроструктуры по ее толщине: слой аморфного нитрида бора толщиной 2 нм прилегает к поверхности подложки, а последующий слой состоит из нанокристаллических фаз h-BN и c-BN или единственной фазы h-BN.
Изучена люминесценция Eu3+ в двойных молибдатах и вольфраматах состава MLn(ЭO4)2Eu (М – щелочной металл, Ln – La, Gd, Y, Sc; Э – Mo, W) при ультрафиолетовом возбуждении. Наибольшую интенсивность люминесценции Eu3+ имеют составы NaY1-хEux(MoO4)2, причем с ростом концентрации европия интенсивность люминесценции возрастает и максимальна при х = 0.8. По рентгеновским данным, все составы имеют шеелитовую структуру, изменение параметров тетрагональной решетки подтверждает существование непрерывных твердых растворов. В образцах оптимального состава NaY0.2Eu0.8(MoO4)2 самую высокую интенсивность излучения имеют полосы 613 и 616 нм (эмиссионный переход Eu3+5D0 – 7F2), полосы при 592 и 596 нм (переход 5D0 – 7F1) выражены очень слабо. Это позволяет рассматривать соединение состава NaY0.2Eu0.8(MoO4)2 как перспективный яркий люминофор с высокой цветопередачей в красной области (координаты цветности х = 0.655; y = 0.337).
С. Ф. Солодовников, Ю. В. Миронов, С. С. Яровой, А. В. Вировец, В. Е. Федоров
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Проведено рентгеноструктурное исследование гексаядерного селенобромида рения Re6Se4Br10(a = 9.230, b = 9.310, c = 12.975 , = 83.36, = 84.10, = 82.33o, Z = 2, пр. гр. P, R = 0.047), входящего в серию изоструктурных молекулярных кластерных соединений Re6X4Y10 (X = S, Se, Te; Y = Cl, Br), и выполнен их сравнительный кристаллохимический анализ. Найдено, что расстояния Re—Re и Re—Y слегка возрастают в ряду SSeTe с параллельным уменьшением электроотрицательности халькогена X. Соединения Re6X4Y10 с деформированной кубической плотнейшей упаковкой (КПУ) изолированных кластеров [Re6(-X)4(-Y)4]Y6 можно рассматривать в качестве родоначальников фаз Am[Re6X4 + nY4 – n]Y6 (n = 0–3, mn, A = Na, K, Rb, Cs, Tl, Ba, Pb, Ag и др.) с преимущественным заполнением октаэдрических пустот КПУ катионами А.
К. А. Тарасов, В. П. Исупов, Б. Б. Бохонов, Ю. А. Гапонов, Р. П. Митрофанова*, Л. Э. Чупахина*, Б. П. Толочко*, С. С. Шацкая*
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск 630128 (Россия) *Новосибирский государственный университет, ул. Пирогова, 2, Новосибирск 630090 (Россия)
Показано, что при прокаливании в вакууме слоистых интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, имеющих в межслойном пространстве комплексы меди, кобальта и никеля с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), образуются композиционные материалы, содержащие устойчивые к окислению наноразмерные металлические частицы. С использованием электронной микроскопии высокого разрешения, РФА и малоуглового рентгеновского рассеяния определена морфология получающихся продуктов, а также изучены их магнитные свойства методом магнитного взвешивания.
В. Е. Федоров, Н. Г. Наумов, Ю. В. Миронов, А. В. Вировец, С. Б. Артемкина, С. С. Яровой
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия))
На примере некоторых кластерных соединений металлов начала переходных рядов (Nb, Mo, Re) рассмотрены реакции перевода полимерных кластерных соединений в молекулярную форму и их химическая модификация. Разработаны подходы к сборке кластерных фрагментов в полимерные структуры различной размерности.
Статьи
1 - 50 из 52
Начало | Пред. |
12
|
След. |
Конец
yR. Показано, что в отличие от таких молекул гостей, как C6H6, C6F6, C3H6O, GeCl4, SO2, которые взаимодействуют с фторграфитовой матрицей посредством ван-дер-ваальсовых сил, при внедрении молекул пиридина происходит химическое взаимодействие с матрицей с образованием в межслоевых пространствах продуктов фторирования. Это приводит к дефторированию самой матрицы и увеличению отношения C/F. На основании полученных данных предположено образование катионов N-фторпиридиния.
, [S2–]
]
-Si3N4), который в виде тонких слоев широко используется в микроэлектронике и солнечной энергетике. Построена самосогласованная диаграмма электронных уровней дефектов в запрещенной зоне нитрида кремния. Предложена непротиворечивая модель, описывающая механизм записи и стирания информации в интегральных ПЗУ на основе структур металл – нитрид – оксид – полупроводник. В качестве глубоких электронных ловушек предлагается рассматривать катион-радикалы кремния, связанные в матрице 
. Оптимизация параметров 
и 
с катионами четвертичных пиридиниевых оснований. Исследованный ряд включает 42 соединения 12 типов. Производные декаборана(14) 6,9-В10Н12Py2 и 6,9-В10Н12[Py(X)]2, где Py и Py(X) – пиридин и его производные, предложены в качестве основы люминесцентных материалов для регистрации и визуализации синхротронного излучения в энергетическом интервале 10–40 эВ. Обсуждаются результаты и перспективы исследований люминесцентных свойств производных боранов.
H—C. Методом спектральной эллипсометрии измерены постоянные комплексного показателя преломления пленочных образцов J-агрегатов псевдоизоцианина иодида и псевдоизоцианина, допированного анионами 
тонких пленок J-агрегатов вблизи J-полосы поглощения. Полученные пленки обладают значительной величиной 
10–5 СГС при толщине, много меньшей длины волны света.
20–30 %) при атмосферном давлении и температурах 38–90оС простым методом прямого температурного перепада 
111
и 
алмаз и возможность его протекания в природе в постмагматических водных растворах.
3 % по массе) и более высокая температура спекания резко ухудшают транспортные свойства образцов вследствие значительного спекания частиц MgO и увеличения количества остаточной вторичной фазы.
-дикетонатов переходных металлов. Для выявления природы этого эффекта измерена статическая магнитная восприимчивость в интервале температур 2–300 K, при температурах 78 и 300 K записаны спектры ЭПР на ионе Cr3+ и спектры поглощения в видимой области. Результаты анализа полученных данных позволяют предположить, что в кристаллах 
– на твердую подложку в виде органического комплекса в потоке лиганда (
-1,2-C2B9H11)2–при 190(2) K. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P21/n, a = 16.7983(5), b = 15.1424(5), c = 24.6255(7) 
, 
MoK
-N-Me-Bipy]+[BPh4]–при 190(2) K. Кристаллы триклинные, пр. гр. P
, a = 9.3101(2), b = 16.3759(5), c = 19.1774(5) 
= 89.279(2)o, V = 2740.87(12)
MoK
Eu (М – щелочной металл, Ln – La, Gd, Y, Sc; Э – Mo, W) при ультрафиолетовом возбуждении. Наибольшую интенсивность люминесценции Eu3+ имеют составы NaY1-хEux(MoO4)2, причем с ростом концентрации европия интенсивность люминесценции возрастает и максимальна при х = 0.8. По рентгеновским данным, все составы имеют шеелитовую структуру, изменение параметров тетрагональной решетки подтверждает существование непрерывных твердых растворов. В образцах оптимального состава NaY0.2Eu0.8(MoO4)2 самую высокую интенсивность излучения имеют полосы 613 и 616 нм (эмиссионный переход Eu3+ 5D0 – 7F2), полосы при 592 и 596 нм (переход 5D0 – 7F1) выражены очень слабо. Это позволяет рассматривать соединение состава NaY0.2Eu0.8(MoO4)2 как перспективный яркий люминофор с высокой цветопередачей в красной области (координаты цветности х = 0.655; y = 0.337).
-X)4(
n, A = Na, K, Rb, Cs, Tl, Ba, Pb, Ag и др.) с преимущественным заполнением октаэдрических пустот КПУ катионами А.